Comparación de métodos para la determinación de nonilfenol en muestras ambientales

BONANSEA, ROCÍO; AMÉ, MARÍA VALERIA; WUNDERLIN, DANIEL ALBERTO

Santa Fe

Congreso; III Congreso Argentino de la Sociedad de Toxicología y Química Ambiental (SETAC); 2010

Nonilfenol (NF) es un producto de degradacion de los nonilfenol polietoxilados, usados como agentes tensioactivos en detergentes, pinturas, aditivos plasticos y agentes de dispersion en aplicaciones agricolas. Seha demostrado el efecto de NF como disruptor endocrino, causante de feminizacion y c arcinogenesis en diversos organismos. Estos efectos, sumados al amplio uso de este compuesto hace importante la evaluacion de su presencia en el ambiente. El objetivo del siguiente trabajo fue desarrollar una  etodologia apropiada para la deteccion y cuantificacion de nonilfenol en muestras acuosas y a concentraciones relevantes para el ambiente. Para ello se compararon tres metodologias analiticas: Micro-extraccion en fase solida acoplada a cromatografia gaseosa en tandem con espectrometria de masas (SPME/GC-MS), cromatografia liquida de alta perfomance en tandem con espectrometria de masas (HPLC-MS) y cromatografia liquida de ultra alta perfomance en tandem con deteccion UV y espectrometria de masas de alta resolucion (UPLC-DAD-QTOF). Para verificar la eficiencia de los distintos metodos ensayados, se prepararon soluciones de 4-nonilfenol en medio acuoso para el uso en GC y en Metanol para uso en LC. Para la medicion por SPME-GC-MS, se utilizo una fibra compuesta de DVB/CAR/PDMS en contacto con distintas diluciones de NF por 40 minutos a 60oC y agitacion (250 rpm) usando un muestreador automatico (Varian Combi Pal). El NF absorbido en la fibra fue luego desorbido en el inyector del GC durante 3min a 280oC; los iones monitoreados fueron 220 m/z y 107 m/z. El metodo SPME-GC-MS permitio un limite de deteccion 0,2 ìg L-1 NF. En el caso de la determinacion por HPLC-MS se uso columna C18, con un gradiente de acetato de amonio (4 mM) y MeOH a 0,2 mL min-1. Como detector de masas se uso un equipo Varian L1200 (triple  cuadrupolo), con ionizacion ESI en modo negativo, monitoreando los iones 219m/z (M-H)- y 107m/z. El LOD encontrado para HPLC-MS/MS fue de 1,44 ng de NF (equivalente a inyectar 20 uL de una solucion 72 ìg L-1). El analisis por UPLC-DAD/Q-TOF se realizo con una columna C8 de 50 mm longitud y 1,7 ìm de tamano de particula, utilizando condiciones isocraticas con acetato de amonio 4mM y metanol (5:95) a 0,2 mL min-1. La deteccion en UV se realizo a 294 nm. La ionizacion se realizo en modo negativo (ESI), monitoreando el ion 219,16 m/z (M-H)-. El uso de UPLC-DAD/Q-TOF en tandem permitio un limite de deteccion de de 0,72 ng de NF (equivalente a inyectar 40 uL de una solucion 18 ìg L-1). Estos resultados muestran que el metodo mas practico para medir NF en muestras acuosas ambientales es SPME-GC-MS, ya que la fibra permite la concentracion de NF, introduciendo una cantidad apreciable por el espectrometro de masas. El uso de LC-MS requiere de pre-concentracion (SPE u otros metodos) previo al analisis para lograr limites de deteccion sub-ppb que son los esperables en muestras ambientales.