IFLP   13074
INSTITUTO DE FISICA LA PLATA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
ARQUITECTURA SUPRAMOLECULAR DE COMPLEJOS DE Zn(II) Y Cd(II) CON DERIVADOS DEL IMIDAZOL: ESTRUCTURA CRISTALINA E INTERACCIONES INTERMOLECULARES
Autor/es:
O. E. PIRO; D. M. GIL.; G. A. ECHEVERRÍA; A. BEN ALTABEF ; A. DI SANTO; H. PÉREZ
Lugar:
San Luis
Reunión:
Congreso; XII Reunión Anual de la AACr; 2016
Institución organizadora:
AACr
Resumen:
El diseño y construcción de polímeros de coordinación está atrayendo la atención debido a su diversidad estructural y potenciales aplicaciones en luminiscencia [1] y magnetismo molecular [2], entre otras.Se sintetizaron nuevos complejos de Zn(II) y Cd(II) con 1-metilimidazol y 2-metil imidazol como ligandos. Estos compuestos fueron caracterizados por diferentes técnicas fisicoquímicas de análisis, espectroscopía IR y Raman y sus estructuras cristalinas se determinaron por métodos de difracción de rayos X de monocristales. El complejo de Cd(II) con 1-metilimidazol, de fórmula general [CdL2Br2]n presenta una estructura polimérica que cristaliza en forma anhidra en el sistema monoclínico, grupo espacial P21/c, con parámetros de celda a=4.0832(3) Å, b=14.715(1) Å, c=10.2672(8) Å, β=93.293(7)º, Z=2. En esta estructura, el Cd(II) se encuentra coordinado octaédricamente a dos ligandos imidazoles en posición axial y a ligandos bromuros en posición ecuatorial. Los octaedros se conectan entre sí formando un arreglo polimérico a lo largo del eje-a, estabilizado por interacciones π-π entre los anillos. En contraste, el complejo con 2-metilimidazol como ligando presenta una estructura mononuclear de fórmula general [CdL´2Br2].H2O y cristaliza con una molécula de agua en un sistema ortorrómbico, grupo espacial Pnma, con a=14.3391(8) Å, b=13.349(1) Å, c =7.3241(5) Å, Z =4. El Cd(II) se encuentra en un entorno tetraédrico, coordinado a dos iones bromuro, y dos ligandos imidazol. La molécula de agua se encuentra unida al nitrógeno del anillo imidazol a través de un enlace de hidrógeno. El complejos de Zn(II) con 1-metilimidazol, de fórmula general ZnL2Cl2, presenta una estructura mononuclear que cristaliza en el sistema monoclínico, grupo espacial P21/n, con a=7.9889(4) Å, b=12.6198(7) Å, c=12.9112(6) Å, β=101.333(5)º y Z=4. El Zn(II) se encuentra en un entorno tetraédrico y las unidades monoméricas se vinculan entre sí a través de interacciones C-H???Cl.Mediante el análisis de las superficies de Hirshfeld se evaluaron las interacciones intermoleculares. Las superficies asignadas por la propiedad dnorm destacan la interaccion X???H (X = Cl, Br) como responsables del empaquetamiento cristalino de los tres complejos, y también reviste importancia la presencia de interacciones O???H para el complejo [CdL2Br2]?H2O. Las superficies graficadas en base a las propiedades Shape Index y Curvedness permiten identificar las interacciones del tipo π-π entre los anillos, las cuales estan ausentes en el complejo de Zn(II). Las gráficas de ?fingerprints? se utilizaron para cuantificar las contribuciones relativas de los contactos intermoleculares a la estabilidad de los complejos en estado sólido, mostrando la importancia de las interacciones débiles, las que resultan cruciales en la contrucción de diferentes arquitecturas supramoleculares.
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