IFLP   13074
INSTITUTO DE FISICA LA PLATA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE NUEVAS SALES DEL ANIÓN COMPLEJO tris-OXALATOFERRATO(III)
Autor/es:
A. C. GONZÁLEZ-BARÓ; R. C. MERCADER; E. J. BARAN; G. A. ECHEVERRÍA; O. E. PIRO
Lugar:
Buenos Aires
Reunión:
Congreso; XXXI Congreso Argentino de Química; 2016
Resumen:
En el marco de nuestros trabajos sobre las propiedades de oxalatos naturales y sintéticos, hemos trabajado ahora con el análogo sintético del mineral minguzzita, K3[Fe(C2O4)3].3H2O, y especies relacionadas.  Primeramente, se puso a punto un método general de síntesis para la obtención de las sales de tipo MI 3[Fe(C2O4)3].nH2O (MI = Na, Rb y Cs), basado en la reacción entre suspensiones frescas de Fe(OH)3 y los oxalatos ácidos de los respectivos cationes  alcalinos. Los cristales obtenidos fueron caracterizados  inicialmente por  análisis químico elemental y luego por difracción de rayos X en monocristales. El Na3[Fe(C2O4)3].5H2O cristaliza en el grupo espacial C2/c con Z = 8 moléculas por celda unitaria; el Rb3[Fe(C2O4)3].3H2O en P21/c y Z = 4 y resultó ser isoestructural con la mencionada  sal de potasio, K3[Fe(C2O4)3].3H2O (que también fue preparada con fines comparativos), mientras que el Cs3[Fe(C2O4)3].2H2O cristaliza en el grupo espacial P21/n con Z = 4. Los espectros de IR y los de 57Fe Mössbauer de todas estas sales fueron registrados, analizados y discutidos en detalle, en comparación con los de otras especies similares previamente estudiadas en el laboratorio. Los espectros de IR están fuertemente dominados por las vibraciones del esqueleto  [Fe(C2O4)3]3- (simetría aproximada D3, 51 vibraciones internas distribuidas según: Gvib = 8A1 + 9A2 + 17E, y especies A2 y E activas en IR). Los espectros de Mössbauer se registraron a temperatura ambiente y muestran un pico único, con parámetros típicos para  iones Fe(III), de alto espín,  ubicados en un entorno regular de alta simetría.  Por otra parte, el ensanchamiento de las líneas sugiere la presencia de fenómenos de relajación que pueden ser interpretados como originados en el espín electrónico de los iones Fe(III) en el estado fundamental 6S5/2. Asimismo, se observa un ligero incremento de los desplazamientos isoméricos con el aumento del radio iónico de los cationes alcalinos involucrados, lo que sugiere una pequeña disminución de la densidad electrónica sobre los sitios de Fe(III), al aumentar el tamaño del catión. 
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