INFLUENCIA DE LOS PUENTES DE HIDROGENO Y LOS PUENTES DE HALOGENO EN LA ESTABILIZACION DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE HALOMETILTRIMETOXICARBONILMETANOS

G. PUNTE; G. ECHEVERRÍA; G. A. CARNAVALE; J. ZINCZUK; J. A. ELLENA; C. D. CONTRERAS; A. BEN ALTABEF; S. A. BRAND¨¢N

Bahía Blanca

Congreso; IV Reunión de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2008

Asociación Argentina de Cristalografía

Los halometil-trimetoxicarbonilmetanos constituyen una nueva familia de compuestos que son intermediarios claves para la obtención de los correspondientes homoenolatos metálicos utilizados en la síntesis homomalónica. Se sintetizaron los haloderivados de Cl, Br e I. La caracterización de los mismos fue realizada mediante punto de fusión, análisis elemental, espectroscopía de infrarrojo, Raman, 1H y 13C- NMR y espectrometría de masas. Los cristales, obtenidos a partir de una solución en éter isopropílico, se estudiaron por difracción de rayos x de cristal único, empleando radiación K-alfa de Mo en un difractómetro Kappa CCD equipado con un monocromador de grafito y un sistema criogénico de nitrógeno líquido. Se determinaron las estructuras de los tres compuestos a baja temperatura (100K) y de dos de ellos (Br y Cl) a temperatura ambiente. Los resultados obtenidos indican que los tres compuestos son isoestructurales, cristalizando en el sistema monoclínico grupo espacial P21/c con dos moléculas por unidad asimétrica y que no presentan transiciones de fase en el rango 100K< T < 298K. El análisis de las distancias y ángulos de enlace no muestra diferencias significativas (dentro de tres desviaciones estándar) entre ambas moléculas. Se determinó la existencia de contactos interatómicos intra- e intermoleculares menores que las suma de los radios de van der Waals entre  átomos de O, entre átomos de O e H, entre átomos de O y de halógeno y entre átomos de H y halógeno. La comparación de la geometría de estos contactos a las distintas temperaturas en que fueron determinadas las estructuras muestra un reordenamiento de distancias y ángulos moleculares que modifica las interacciones no enlazantes sin modificar las estructura cristalina. El análisis de los orbitales naturales enlazantes (NBO)  [1] y de las propiedades topológicas de la densidad de carga electrónica mediante el programa AIM2000.[2], realizados para la molécula libre en la geometría del cristal, indican que las interacciones O-halógeno pueden interpretarse como puentes de halógeno [3]. [1] E. D. Glendening, A. E. Reed, J. E. Carpenter, F. Weinhold, NBO Version 3.1. [2] AIM2000 designed by, University of Applied Sciences, Bielefeld, Germany. [3] E. Corradi, S. V. Meille, M. T. Messina, P. Metrangolo, G. Resnati, Angew. Chem. Int. Ed., 39(2000) 1782.