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La nitroanilinas pertenecen al grupo de moléculas orgánicas denominadas push-pull, las que se caracterizan por la existencia de transferencia de carga intramolecular debida a la presencia de un grupo donor de electrones, NH2, y un grupo aceptor, NO2, conectados por un sistema de electrones delocalizado, anillo aromático. La para y meta-nitroanilina son compuestos de referencia para los estudios experimentales y simulaciones computacionales de sistemas ópticos con respuesta no lineal debido a su gran hiperpolarizabilidad molecular, siendo sus propiedades objeto de recurrente y renovado interés. Como parte de un estudio sobre la influencia del medio en la estabilización de variedades polimórficas se crecieron cristales de pNA en campo eléctrico intenso, 2 x 105 V/m, a partir de distintas soluciones obteniéndose muestras con respuesta óptica no lineal (capacidad de generar segundas armónicas, SHG). El estudio de la estructura cristalina de las muestras obtenidas no corresponde a un grupo polar, hecho que es inconsistente con la observación de SHG. Dado que en compuestos similares se ha detectado que los modos internos de vibración del grupo nitro pueden contribuir en forma importante a la SHG, hemos realizado estudios de difracción de rayos x en muestras monocristalinas y espectroscopias Raman e IR en función de la temperatura. Los resultados obtenidos ponen de manifiesto que un importante cambio en las propiedades vibracionales, aparentemente no asociado a un cambio estructural, tiene lugar entre 150-180K. El análisis de los resultados cristalográficos muestra una anisotropía en la variación de los parámetros de celda con la temperatura que se correlaciona con la variación de los autovalores de los tensores T y L que describen las vibraciones traslacionales y las libraciones de la molécula considerada como cuerpo rígido dentro del cristal.