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Dentro del campo de la ingeniería de materiales, el estudio de las propiedades cristalinas y electrónicas de diversos derivados de Fluoreno, cuando éstos se organizan en polímeros, oligómeros o fragmentos pequeños, presenta gran interés en optoelectrónica [1,2] por sus potenciales propiedades semiconductoras y electroluminiscentes [3]. Derivados funcionalizados en la posición C9 [4] del Fluoreno (1), tal como el compuesto 9-(4-feniletinil-benciliden)-fluoreno (2), (Figura 1) con sustituyentes que poseen electrones altamente delocalizados y que presentan particular interés por su capacidad de modificar las propiedades electrónicas de la molécula base (Fluoreno). En el presente trabajo se estudian las estructuras cristalinas y propiedades electrónicas de 1 y 2 empleando Difracción de Rayos X en monocristales (DRX), Espectroscopia de Absorción Molecular de UV-Visible (UV-Vis) en solución de acetonitrilo y cálculos ab initio. Los sistemas 1 y 2 cristalizan en los grupos espaciales ortorrómbicos Pnma con una molécula independiente y Pna21 con dos moléculas independientes en la celda unidad, respectivamente. El análisis del empaquetamiento molecular mostró que en ambos sistemas la estructura cristalina 3D se estabiliza principalmente por medio de contactos intermoleculares del tipo C-H···formando capas. Los cálculos teóricos del UV-Vis fueron realizados utilizando DFT con el funcional PBE0 [5] para ambos compuestos. A partir de los resultados de la estructura electrónica predicha por el cálculo la banda más intensa de 2, en el intervalo de longitudes de onda 330-470 nm, puede atribuirse a transiciones π-π*. La concordancia entre valores experimentales y teóricos resultó la adecuada para las bandas de absorción observadas a 200-300 nm, en contraste con la menor concordancia observada en la banda de mayor intensidad de 2. La correlación entre las bandas de absorción observadas y las posibles transiciones electrónicas asociadas a las mismas son discutidas