SINTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE COMPUESTOS MOLECULARES DERIVADOS DEL C2H5OC(O)N(H)C(S)OR (R= -CH3, -C2H5)

V. M. CAYÓN; O. E. PIRO; G. A. ECHEVERRÍA; M. F. ERBEN; C. O. DELLA VÉDOVA

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Asociacion Argentina de Fisicoquímica

Introducción Nuestro grupo de trabajo ha investigado las propiedades de reactividad química y espectroscópicas de derivados covalentes de especies pseudo-halogenadas del tipo cianatos (?NCO) e isotiocianato (?NCS). Es bien conocido que la reacción de adición de compuestos conteniendo hidrógenos activos involucra el ataque de un nucleófilo sobre el carbono electrofílico de los grupos ?NCS o ?NCO. En este trabajo se presenta la síntesis de dos derivados con fórmula C2H5OC(O)N(H)C(S)OR (R= CH3 y C2H5) y un estudio de su reactividad frente a la alquilación del grupo C=S. Se realizó un estudio vibracional y estructural, incluyendo la determinación de las estructuras cristalinas de las moléculas de partida. Objetivos ·         Sintetizar y caracterizar al producto de alquilación de las especies C2H5OC(O)N(H)C(S)OR[1] (R= -CH3, -CH2CH3). ·         Estudiar las propiedades estructurales y vibracionales de las nuevas especies sintetizadas. Resultados Síntesis (a) C2H5OC(O)N(H)C(S)OR + CH3 I® C2H5OC(O)NCS(CH3)OR (R =-CH3(I) ,-C2H5(II)) (b) C2H5OC(O)N(H)C(S)OR + C4H9I ® C2H5OC(O)NCS(C4H9)OR (R =-CH3(III) ,-C2H5(IV)). Caracterización. A temperatura ambiente, los compuestos (I-IV) resultaron ser líquidos viscosos de color anaranjado-rojizo. La pureza e identidad de los productos de reacción fue confirmada por la técnica de espectrometría de masas en el modo GC-MS y por RMN 1H, 13C y bidimensional (HSQC). Los espectros IR en fase líquida de los mismos son muy similares y muestran la desaparición de la absorción del grupo N?H y la presencia de bandas características a 1700 y 1750 cm?1, asignadas al estiramiento C=O. La asignación de bandas en estos espectros fue asistida por cálculos de química cuántica. La estructura en estado sólido de los reactivos de partida, C2H5OC(O)N(H)C(S)OR, con R= CH3 y CH2CH3, fue determinada por difracción de rayos-X. Las moléculas se arreglan en el cristal según dímeros vinculados por puentes de H. Referencias [1] S. Torrico Vallejos, M. F. Erben, O. E. Piro, E. E. Castellano, C. O. Della Védova, Polyhedron 28 (2009) 937.