ANÁLISIS COMPARATIVO DE DERIVADOS C9 SUBSTITUIDOS DEL FLUORENO

A. T. PIOTTO; F. GARCIAS REYES; G. PUNTE; G. A. ECHEVERRÍA

Rosario

Congreso; V Reunión Nacional Sólidos 2013; 2013

IFIR

El diseño, síntesis y estudio de las propiedades estructurales de diversos materiales funcionales pi-conjugados es un area de gran interes por su potencial aplicacion en nanofotonica, nanoelectronica, así como en el desarrollo de nuevos cristales organicos. Compuestos organometalicos derivados del fuoreno pueden presentar una rica variedad de propiedades fotofísicas, redox y estructurales. El entendimiento de la relacion estructura propiedadde estas moleculas permitira establecer sistemas modelo adecuados para el desarrollo de dispositivos optoelectrónicos como diodos polimericos emisores de luz [55]. Algunos autores han observado cambios signicativos en la estructura electrónica del fluoreno al introducir sustituyentes en las posiciones 2-, 7- y 9- [56]. Estos sustituyentes parecen gobernar el comportamiento fotofísico de los mismos.Por lo tanto el conocimiento de la influencia de los sustituyentes en la estructura electrónica del cromoforo fluoreno es importante para diseñar materiales con propiedades adecuadas. La funcionalizacion del carbono C9  permite obtener sistemas de elevada solubilidad polimerica y potenciales interacciones entre cadenas. Por este motivo en el presente trabajo sepresentan los primeros resultados de la investigación sobre las variaciones enel esqueleto fluorenico y en las propiedades electrónicas moleculares que seproducen al introducir modicaciones en el carbono C9. En la Figura 1 (ver adjunto) semuestra un esquema de los sistemas estudiados (9-Fluorenona (2)[57] y 9-(p-Iodo-benciliden)-9-H-Fluoreno (3)) [58]. Estos materiales fueron sintetizados ycristalizados a partir del compuesto comercial 9-H-Fluoreno (1) [59] y caracterizadosempleando técnicas de Difraccion de Rayos X de Monocristal (DRXM),calorimetricas (AT, ATG, CDB) y espectroscopías de Absorcion UV-Visible (UV-Vis), y de Fluorescencia (Fluo). Los cambios conformacionales observados experimentalmente y su relacion con las propiedades electrónicas del esqueleto fluorenico cuando este se sustituye con distintos sustituyentes en la posicion C9 se racionalizan pormedio de calculos de la estructura electronica de la molécula libre optimizada al nivel B3LYP empleando el programa Gaussian 03 [60].Referencias54Boudreault, P-L.T. et al. Chem. Mater. 24, 2929 (2012).55Wong, W.-Y. Coord. Chem. Rev. 249, 971 (2005).56Novak, I. & Kovac, B. Aust. J. Chem., 61, 981 (2008).57Gerkin, R.G. et al. C40, 1892 (1984).58Luss, H.R. & Smith, D.L. Acta Cryst. B28, 884 (1972).59Moss, G.P. Pure & Appl. Chem. 70, 143 (1998).60Frisch, M. J., et. al., Gaussian, Inc., Wallingford CT.,(2004).