Estudio de glicosidaciones 1,2-cis por participación anquimérico con donores 2-O-{(1S)-fenil-2-(fenilsulfanil)etil} sustituidos de D-Galf.

GABRIEL GOLA; LARA CRAGNAZ; CAROLA GALLO-RODRIGUEZ

Mendoza

Congreso; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

SAIQO

La síntesis estereocontrolada de enlaces glicosídicos 1,2-cis es considerablemente dificultosa. Mientras que la estereoselectividad en la formación de un glicósido 1,2-trans es controlada por la participación anquimérica en C-2 de un grupo éster, no existe un método general para la obtención de enlaces 1,2-cis. Recientemente, se han propuesto grupos participantes alternativos que promueven la formación de glicósidos 1,2-cis gluco y galacto como por ejemplo (1S)-fenil-2-(fenilsulfanil)etilo.1 El donor de glicosilo, una vez activado por formación del oxonio, reacciona a través de un mecanismo donde el sustituyente asiste anquiméricamente para dar un intermediario sulfonio cuasi-estable de tipo trans decalina. En nuestro laboratorio hemos encarado la síntesis de galactofuranósidos 1,2-cis2 puesto que se ha encontrado esta unidad en organismos patógenos, y su síntesis contribuiría al estudio de los mismos. Se propuso evaluar la influencia del auxiliar quiral con el fin de obtener glicosidos 1,2-cis de Galf por participación anquimérica por ion sulfonio. Para ello, se sintetizó el imidato 1 a partir de 2-O-{(1S)-fenil-2-(fenilsulfaniletil)}-3,5,6-tri-O-bencil-D-galactofuranosa.3 Asímismo, se sintetizó su análogo 3,5,6-tri-O-benzoilado 2 generando un donor menos activado. Se evaluaron los donores 1 y 2 en reacciones de glicosidacion utilizando numerosos aceptores. Se ha ensayado la adición de los reactivos por el metodo original1, directo e inverso; así como tambien la influencia de la temperatura. Se discutirán la diateroselectividades obtenidas.