INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES EN FLUIDOS SUPERCRÍTICOS
Autor/es:
SABRINA SIMONCELLI; PABLO A. HOIJEMBERG; MARÍA LAURA JAPAS; PEDRO F. ARAMENDÍA
Lugar:
La Serena, Chile
Reunión:
Congreso; X Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica y Fotobiología; 2010
Resumen:
REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES EN FLUIDOS SUPERCRÍTICOS     Sabrina Simoncelli, Pablo A. Hoijemberg, M. Laura Japas, Pedro F. Aramendía  INQUIMAE y Dto. Química Inorgánica. FCEN. Universidad de Buenos Aires. Argentina. simoncelli@qi.fcen.uba.ar   Palabras clave: Fluorescencia, Fotoácido, Supercrítico.    La transferencia de protones es una reacción frecuente, muy común en procesos químicos (catálisis ácido-base en procesos industriales, de laboratorio o enzimáticos). La solvatación juega un papel fundamental en estas reacciones, debido a la asociada transferencia de carga. En este trabajo se estudian la transferencia de protones en sistemas compuestos por 2-naftol y diversas aminas alifáticas en CO2 supercrítico y en ciclohexano, usado como solvente de prueba y de referencia. El 2-naftol es un fotoácido que cambia su pKa en agua de 9,5 en el estado fundamental a 3,0 en el estado excitado singulete. Debido a que las formas básica y ácida presentan espectros diferentes de absorción y de emisión, dicha transferencia ha sido estudiado por espectroscopía de fluorescencia. Como aceptor de protones se usaron aminas alifáticas simples, con pKa menores que el pKa del fotoácido en el estado fundamental y mayores que el del fotoácido excitado. Utilizamos N-etil-diisopropilamina (DIEA); trietilamina (TEA); morfolina (M); 4-metilmorfolina (MM) y 3-dimetilamino-propionitrilo (DMP). Se obtuvieron espectros de absorción y de fluorescencia estacionaria (emisión y excitación) en CO2 supercrítico a diferentes temperatura y presión, desde densidades menores que la densidad crítica hasta condiciones similares a las de un líquido, y a diferentes concentraciones de amina. A bajas concentraciones de amina se observan cambios espectrales en la emisión que están relacionados con la solvatación preferencial de 2-naftol por la amina. En todos los sistemas analizados, y siempre que la concentración de la amina sea suficientemente grande, se observa transferencia de protón desde el estado fundamental de 2-naftol hacia la base. Tanto los espectros de excitación como los de emisión evidencian igual dependencia con la concentración de amina, lo que muestra que la especie que absorbe es la misma que la que emite. Excitando en el punto isosbéstico, los cambios observados en los espectros de fluorescencia al aumentar la concentración de amina son: i) variación en el espectro de emisión de la forma ácida, dado por al efecto de solvente (solvatación preferencial); ii) disminución en la intensidad total de emisión, debida a la desactivación estática de la emisión del naftol y iii) formación de la banda de emisión del anión naftolato, originado en la transferencia de protón entre la amina y el 2-naftol.
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