INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
SISTEMAS DE DOS COLORANTES SOBRE CELULOSA MICROCRISTALINA: EXPERIMENTOS DE FLIM Y TRANSFERENCIA DE ENERGÍA
Autor/es:
SERGIO G. LOPEZ, LUIS CROVETTO, EVA M. TALAVERA, E. SAN ROMÁN
Lugar:
Salta, Salta, Argentina
Reunión:
Congreso; Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica
Resumen:
SISTEMAS DE DOS COLORANTES sobre celulosa microcristalina: experimentos de FLIM y transferencia de energía Sergio G. Lopeza, Luis Crovettob, Eva M. Talaverab y Enrique San Romána aINQUIMAE / DQIAyQF, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, UBA, Ciudad Universitaria, Pab. II, C1428EHA, Buenos Aires. E-mail: sgl@qi.fcen.uba.ar bDepartamento de Química Física. Campus de Cartuja. Universidad de Granada, Granada 1807, España. Las rodaminas son excelentes donores de energía, ya que poseen rendimientos cuánticos de fluorescencia elevados, tiempos de vida de estado singlete altos y baja tendencia a la agregación. Estas características se conservan al adsorber estos colorantes o unirlos químicamente a celulosa microcristalina. Debido a ello, los mismos fueron seleccionados con el objeto de estudiar fenómenos de transferencia de energía en dicho soporte. En este trabajo se estudian la fotofísica de a) rodamina 6G (R6G) coadsorbida junto a rosa de bengala (RB) y b) rodamina 101 (R101) químicamente ligada al soporte, sobre el cual se adsorbió luego azul de metileno (AM), sistema que ya había sido estudiado por otros medios en nuestro laboratorio.[1] Se realizan determinaciones espectroscópicas corrientes y se estudia la distribución de tiempos de vida por imagen de tiempos de fluorescencia (FLIM). En el caso (a) se incorporó R6G al soporte a partir de una solución etanólica hasta alcanzar una concentración de 3 x 10-7 mol g-1. En una segunda etapa se coadsorbió RB desde el mismo solvente hasta lograr concentraciones entre 2 x 10-8 y cerca de 10-6 mol g-1. Los espectros de función de remisión muestran desviaciones que podrían ser atribuidas a la formación de agregados mixtos.  Los rendimientos cuánticos de fluorescencia, que son cercanos a 0,70 ± 0,05 para R6G, disminuyen drásticamente al aumentar la concentración de RB, poniendo de manifiesto una importante extinción de la fluorescencia. Sin embargo, el tiempo de vida de fluorescencia promedio, 3,3 ns para R6G, no cambia prácticamente con la concentración de RB. En concordancia, los espectros de fluorescencia corregidos por reabsorción son sólo ligeramente dependientes de la concentración de RB. Los resultados pueden racionalizarse mediante un mecanismo de quenching estático, mediante el cual la fluorescencia de R6G es atenuada por RB, sin la excitación ulterior de éste último. Se desarrolla un modelo que describe la dependencia entre la fracción de moléculas de R6G que sufren desexcitación por RB y la concentración de este último colorante. Los resultados indican la existencia de una distribución heterogénea de los colorantes, en la cual no todas las moléculas de R6G son accesibles al RB. Como mecanismo de extinción se postula la formación de complejos entre las moléculas de R6G, de carga positiva, y las de RB, de carga negativa. Por el contrario, los resultados obtenidos en el caso (b) son muy diferentes, dado que se observa un cambio notorio en los tiempos de vida de fluorescencia al aumentar la concentración de AM. Tanto R101 como AM tienen carga positiva. Se postula que en este caso existe transferencia de energía de tipo Förster, tal como había sido inferido previamente a partir de medidas espectroscópicas, y que las moléculas de colorante se distribuyen uniformemente. Este trabajo fue realizado con el apoyo de la Agencia Española de Cooperación para la Investigación y el desarrollo, AECID, subsidio A/01270607. [1] H.B. Rodríguez, E. San Román. Photochem. Photobiol., 83 (2007) 547–555