Síntesis, caracterización y estudio estructural de derivados de L-α-aminoácidos con 4-piridincarboxaldehído.

OLGA C. SÁNCHEZ M.; FLORENCIA DI SALVO; MARICEL RODRIGUEZ; ANDREA RIVAS

San Martín

Congreso; Reunion Anual AAcr; 2018

Los L-α-aminoácidos (L-α-AA) poseen grupos amino y carboxilo proclives a la derivatización que dan lugar a la formación de amidas, esteres e iminas, a partir de la reacción con diferentes precursores orgánicos. Por ello, pueden considerarse como candidatos ideales para generar compuestos orgánicos quirales de gran diversidad estructural. En particular, la síntesis de aminas secundarias a partir de la reducción de compuestos tipo base de Schiff, obtenidas de la reacción de L-α-AA y aldehídos, producen compuestos quirales estables. En este trabajo, se sintetizaron tres nuevos compuestos quirales obtenidos a partir de la reacción de los L-α-AA L-aspártico (L-Asp), L-ornitina (L-Orn) y L-lisina (L-Lys) con 4-piridincarboxaldehído, denominados 1, 2 y 3 respectivamente. Hasta el momento se obtuvieron monocristales aptos para ser estudiados por difracción de rayos X de monocristal (DRX) del derivado 1. La estructura molecular revela que la molécula se encuentra como zwitterion o ión dipolar. Asimismo, 1-3 fueron caracterizados por diferentes técnicas espectroscópicas confirmando la estructura propuesta (Fig. 1). El análisis supramolecular reveló que el empaquetamiento cristalino está gobernado por interacciones intermoleculares electrostáticas asistidas por uniones de hidrógeno del tipo N+?H···OCO? y O?H···N entre el grupo ?COOH de la cadena lateral del L-Asp y el átomo de nitrógeno del anillo piridínico. A partir de la búsqueda en la Base Cristalográfica de Cambridge (CSD: Cambridge Crystallographic Database) [1], se encontraron sistemas análogos derivados de L-α-AA neutros como la L-alanina (L-Ala, 4) y L-valina (L-Val, 5) [2]. Sus estructuras cristalinas se caracterizan también por la presencia de interacciones intermoleculares electrostáticas entre los grupos ?NH2+ y ?COO? con distancias de enlace comparables con las observadas en el derivado de L-Asp 1. Complementariamente, el análisis de la estructura supramolecular y sus respectivas interacciones no covalentes se estudiaron utilizando las superficies de Hirshfeld, y sus respectivos histogramas bidimensionales, mediante el programa CrystalExplorer 3.1 [3].Figura 1: Derivado del ácido L-aspártico, a) Molécula en forma zwitteriónica y b) Estructura cristalina.Refs[1] F. H. Allen, Acta Crystallogr. Sect. B, 58, 380? 388, (2002).[2] T. Kundu, S. C. Sahoo, S. Saha, R, Banerjee, Chem. Commun., 49, 5262, (2013).[3] F. L. Hirshfeld, Theoret. Chim. Acta (Berl),44, 129-138, (1977); Wolff, S. K., Grimwood, D. J., McKinnon, J. J., Jayatilaka,D. and Spackman, M.A., (2007).