ESTUDIO ESTRUCTURAL, FOTOFÍSICOQUIMICO Y COMPUTACIONAL DE ESPIRO-RODAMINAS EN ESTADO SOLIDO

J. ALDAY; L. ALVAREZ; F. BOUBETA; M. MICHEL TORINO; S. SUAREZ; C. HUCK IRIART

Congreso; XIV Reunión Anual de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2018

En la actualidad, los materiales funcionales estructuralmente conmutables por estímulos como el calor, la adición de cationes, los cambios de pH, la presión, o la luz son motivo de innumerables estudios al ser modelos ideales para investigar la relación estructura-función y nuevas propiedades derivadas de dicho cambio. En este trabajo se estudiaron dos espiro-rodaminas (SRAs), las cuales son moléculas fotocrómicas con un mecanismo de conmutación basado en las diferencias del estado electrónico fundamental entre los isómeros.1 El mismo involucra cambios en la estructura de la molécula, y son térmicamente reversibles. Las SRAs se forman por derivatización del grupo carboxilo libre de una rodamina con una amina primaria aromática o alifática, seguido de ciclación a un isómero térmicamente estable formando un anillo de cinco miembros (ɣ-lactámico), llamado isómero cerrado (IC).1 La banda de absorción del IC se encuentra alrededor de 310 nm. La irradiación en dicha banda produce la ruptura del enlace espiro C-N y la consiguiente apertura del anillo de cinco miembros, generando de esta forma el isómero abierto (IA) y la restauración del cromóforo/fluoróforo de la rodamina (Figura 1). La ruptura del anillo ɣ-lactámico permite la conjugación extendida de los tres ciclos condensados, dando como resultado la aparición de la intensa absorción en el visible.Se caracterizó dicho equilibrio en estado sólido por DRX de monocristal,2 microscopía de fuerza atómica acoplada a espectroscopía en el infrarojo y cálculos computacionales, evaluando los cambios producidos luego de irradiar al IC correspondiente con luz ultravioleta.