Unión de derivados de fluoresceína a polielectrolitos en solución y en películas autoensambladas capa por capa

MARTÍN MIRENDA; LELIA E. DICELIO; ENRIQUE SAN ROMÁN

Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

El autoensamblado capa por capa es frecuentemente utilizado para obtener películas sobre diferentes sustratos mediante la deposición alternada de polielectrolitos o polielectrolitos y colorantes de carga opuesta. Recientemente hemos aplicado esta técnica para la obtención de películas compuestas por poli(cloruro de dialil-dimetilamonio) (PDDA) y rosa de bengala (RB), cuyas propiedades pudieron ser interpretadas en base a experimentos en solución.[1] En las películas pudieron obtenerse concentraciones efectivas de colorante del orden de 1 M con una agregación relativamente baja, conservando el sistema buenas propiedades como fotosensibilizador. Experimentos semejantes llevados a cabo con fluoresceína (FL) demuestran que su unión con el polielectrolito es más débil. El colorante es fácilmente desplazado por RB y también por iones OH- tanto en solución como en películas autoensambladas. Su incorporación a pH fuertemente básico, neutro o débilmente ácido ocurre en forma dianiónica, aunque a pH ácido coexisten en solución las formas monoaniónica y neutra. Sólo a pH 5.9 se observa evidencia de dímeros en el polielectrolito, mientras que a valores mayores de pH prevalece la forma monomérica. Teniendo en cuenta las diferencias de hidrofobicidad, mayor para RB que para FL, se deduce que la interacción entre moléculas de colorante unidas al polielectrolito, al par que determina la formación de agregados, contribuye a la estabilidad del conjunto. Dado que los agregados sufren una rápida desexcitación no radiativa, es posible afirmar que debe establecerse un compromiso aceptable entre los factores condicionantes de la estabilidad y de las propiedades fotosensibilizadoras de la película, jugando la hidro-fobicidad un papel determinante. Experiencias reali-zadas usando diclorofluoresceína (DCFL) indican que este colorante posee propiedades intermedias. En este último caso se observa, en solución a bajas relaciones polímero / colorante, la existencia de fenómenos de transferencia y atrapamiento de energía entre las moléculas de colorante en estado monomérico y los agregados. La agregación pierde importancia al aumen-tar la concentración del polímero y, con ello, la distancia entre las moléculas de colorante. La figura ilustra las tendencias a la incorporación de los tres colorantes en distintas condiciones. Los experimentos en solución aportan información invaluable para el diseño de películas autoensambladas con actividad fotosensibilizadora y muestran cómo sus propiedades pueden sintonizarse para obtener películas estables con interacciones controladas, de modo tal de lograr una baja tendencia a la agregación y al atrapamiento de energía. [1] M. Mirenda, L.E. Dicelio, E. San Román. J. Phys. Chem. B 112 (2008) 12201-12207