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&amp;lt;!-- /* Style Definitions */ p.MsoNormal, li.MsoNormal, div.MsoNormal {mso-style-parent:""; margin:0cm; margin-bottom:.0001pt; mso-pagination:widow-orphan; font-size:12.0pt; font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman";} @page Section1 {size:21.0cm 842.0pt; margin:70.9pt 70.9pt 70.9pt 70.9pt; mso-header-margin:36.0pt; mso-footer-margin:36.0pt; mso-paper-source:0;} div.Section1 {page:Section1;} --&amp;gt; En esta  En estado sólido, el nitrosilo [IrCl5(NO)] presenta diferencias estructurales y espectroscópicas inesperadas según su contraión. Para los contraiones Na+ y K+ se observó un nitrosilo (NO) lineal con frecuencias de IR 1980 y 2006 cm1 del estiramiento NO (vNO) y una disposición estructural de los aniones uno al lado del otro. Por otro lado, cuando los contraiones son Ph4As+ o Ph4P+, se observó una vNO de 1945 cm1, un alargamiento de la distancia de enlace NO y una disminución del ángulo IrNO. En estos casos los aniones se sitúan en columnas ubicados uno sobre el otro, a una distancia llamativamente corta entre el cloro de uno de ellos y el oxígeno del siguiente y se observa un interacción de stacking entre los fenilos de los contraiones. Mediante técnicas experimentales y cálculos DFT de estado sólido, se pudo determinar que para los contraiones K+ y Na+, la configuración de espín del anión corresponde a: IrIIINO+, singulete capa cerrada y para los contraiones Ph4As+ y Ph4P+, a IrIVNO(rad), singulete capa abierta, con el espín desapareado del metal acoplado antiferromagnéticamente con el del NO. Así, IrIIINO+ y IrIVNO·, pueden describirse como tautómeros de valencia originados al cambiar de contraión en estado sólido.1 En el presente trabajo se continúa explorando la influencia provocada en la estructura electrónica del anión al cambiar el contraión. Para ello, se determinó la variación de la νNO y la estructura por difracción de rayos X para nuevos contraiones. Con el objetivo de incrementar las interacciones de stacking entre los anillos de los contraiones y así intensificar el efecto provocado en el anión, se sintetizaron cationes de la forma Ar4P+ con Ar = naftil, antracenil o fenil. Los resultados muestran una disminución aún mayor de la νNO que la observada para Ph4As+ y Ph4P+, indicación positiva del efecto esperado (1936 cm1 para Ph3NaftilP+ por ejemplo). Por otro lado, las sales de amonio (RNH3+) que contienen anillos aromáticos dieron a lugar a νNO altas, 1982 cm1 para el 3-fenilpropilamonio. La estructura cristalina para este último, demostró que además del stacking entre los fenilos hay una interacción entre un H del NH3+ y el Cl trans al NO. Una disminución en la densidad electrónica en el metal provocada por la presencia del amonio debilitaría las interacciones del tipo σπ donoraceptor en el IrNO explicando así el resultado de la νNO alta y el valor llamativamente corto encontrado para la distancia NO (1.106 Å). Resumiendo, mediante el ejemplo estudiado se pude demostrar que mediante la elección de características estructurales específicas es posible modular la distribución electrónica, factor fundamental a la hora de diseñar moléculas con propiedades que den lugar a potenciales aplicaciones.