Diiminas como ligandos puente entre fragmentos redox-activos de metales de transición

CÉSAR PEGORARO, GUILLERMINA ATELA, ALEJANDRO PARISE, JOSÉ A. OLABE

Salta

Congreso; XVI Congreso de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Diiminas como ligandos puente entre fragmentos redox-activos  de metales de transición     Cesar Pecoraro1, Guillermina Atela1, Alejandro Parise1, Jose A Olabe2   1 Departamento de Química, FCEN-UNMDP Funes 3350, 7600 Mar del Plata 2 Departamento de Química Inorgánica, Analìtica y Fisicoquímica, FCEN – UBA, Pabellon II, 1428 Ciudad Universitaria Buenos Aires.   Email: aparise@mdp.edu.ar   Introducción: Las moléculas extendidas que contienen dos centros metálicos redox-activos conectados mediante un camino de conjugación pueden ser consideradas como los ejemplos más pequeños de conductores eléctricos moleculares. Estos sistemas modelo son aptos para el estudio de la transferencia electrónica intramolecular, uno de los procesos básicos involucrados en la nueva disciplina denominada “electrónica molecular”. Objetivos: Nos proponemos preparar y caracterizar nuevos compuestos de coordinación mononucleares y dinucleares utilizando diferentes fragmentos metálicos MX5 (M = Fe, Ru, Os; X = CN-, NH3, bipiridilo, etc.) y diversas diaminas (NH2(CH2)nNH2), para n = 0, 2, 4, 6. Complementariamente, abordaremos estudios mecanísticos de deshidrogenación oxidativa de las aminas coordinadas para dar las diiminas y dinitrilos correspondientes, así como de la transformación de las iminas (nitrilos) a aldehidos (amidas). Resultados y conclusiones preliminares: La oxidación con aire del Ru(NH3)5-etilendiamina a pH = 10 y posterior separación en cromatografía de geles muestra una especie que absorbe en 440 nm. Los productos de oxidación con cantidades crecientes de S2O82- muestran la aparición sucesiva de tres bandas, una en 350 nm, una en 440 nm (coincidente con la del experimento anterior), y una en 357 nm. Preliminarmente se asignan la primer banda a la mono-imina coordinada (NH=CH-CH2-NH2), la de 440 nm a la diimina coordinada (N=CH-CH=N) y la de 357 al nitrilo-imina coordinado (NºC-CH=N).                               Referencias [1] “Ruthenium promoted oxidation of amines”, Steven E. Diamond, Glenn M. Tom, Henry Taube J. Am. Chem. Soc.; 1975; 97(10); 2661-2664. [2] Metal-ion promotion of the oxidative dehydrogenation of coordinated amines and alcohols Coordination Chemistry Reviews, Volume 187, Issue 1, June 1999, Pages 121-149 F. Richard Keene