Decaimiento del estado excitado MLCT de fragmentos dinucleares RuII(bpy)-(μ-NC)-Fe(CN)5 (bpy = 2,2´- bipiridina)

CADRANEL, ALEJANDRO; CAPDEVILA, DAIANA; CARABALLO, ROLANDO; GAITÁN, MARTÍN; BARALDO, LUIS

Salta, Provincia de Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas

El estudio de oligómeros puenteados por cianuro ha reflejado la capacidad de este anión de acoplar electrónicamente metales de transición. Por eso, este grupo es atractivo para la construcción de estructuras supramoleculares con distintas funcionalidades. Por ejemplo, la utilización de un fragmento RuII(bpy) (donde bpy = 2,2’-bipiridina), que da lugar a estados excitados de transferencia de carga desde el centro metálico hacia la bpy, permitiría diseñar sistemas en donde gracias a la interacción a través de los cianuros se logre la canalización de la energía o la carga hacia algún sitio o grupo determinado. [Argazzi, R. et al, Inorg. Chem., 1997, 36 (1), 2-3] Sin embargo, hasta el momento se ha prestado poca atención a la relación entre la geometría molecular y las vías de desactivación de estos estados MLCT. La elección de dos ligandos tridentados que coordinan con geometrías distintas (tpm: fac, tpy: mer) permite incorporar fragmentos RuII(bpy) con las bipiridinas en diferentes posiciones con respecto al eje internuclear de los oligómeros. De esta manera, a través de la síntesis y caracterización de los sistemas [(tpm)(bpy)RuII-(μ-NC)-FeIII(CN)5]- y [(tpy)(bpy)RuII-(μ-NC)-FeIII(CN)5]- es posible comparar los efectos que el cambio de posición del ligando bipiridínico con respecto al eje internuclear tiene sobre el decaimiento del estado excitado MLCT RuIII(bpy-)*. Además, mediante la preparación de [(tpm)(bpy)RuII-(μ-NC)-OsIII(CN)5]- se evalúan las consecuencias del mayor grado de acoplamiento electrónico, dado por la mayor extensión de los orbitales del Os con respecto a los del Fe.