BASES DE TRÖGER COMO PLATAFORMA PARA LA SÍNTESIS DE NUEVOS COMPLEJOS LUMINISCENTES DE TB(III)

LEANRO TRUPP; C. TETTAMANZI; ANDREA BRUTTOMESSO; B. C. BARJA

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

La investigación en el área de complejos luminiscentes de lantánidos se encuentra en un constante crecimiento, debido a sus aplicaciones en campos diversos como los de los sensores, sondas en análisis biomédicos y dispositivos emisores de luz1. La principal dificultad asociada al diseño de estos complejos radica en la extremadamente baja absorción de los lantánidos, originada por la naturaleza prohibida de las transiciones f-f. Es por este motivo que resulta fundamental hallar ligandos que permitan tanto la complejación del metal como su sensibilización, y que a su vez puedan ser adecuadamente funcionalizados para el uso en las aplicaciones deseadas.Un núcleo de partida que ha resultado provechoso en la síntesis de ligandos es la base de Tröger, que no sólo adopta una forma de ?V? y así permite ubicar distintos grupos funcionales, lejanos en la conectividad, próximos en el espacio, sino que además permite versatilidad en la funcionalización. Se sintetizó el ligando 1 en un total de ocho pasos de reacción a partir de precursores sencillos, con una reacción multicomponente de Ugi como paso clave. 1 se caracterizó por RMN 1D y 2D, por EM y por espectroscopía IR, obteniéndose además espectros de absorción UV-vis y de emisión/excitación. Se observó una banda de absorción con máximo en 312 nm ( = 2,4.104 M-1cm-1), en tanto que la fluorescencia (exc = 312 nm) resultó máxima en 410 nm (F = 0,2 %).La formación del complejo 1-Tb(III) y la sensibilización del ligando se evidenció a través de los espectros de excitación y de emisión, en los que se observaron las características bandas angostas de emisión del terbio (5D4 7FJ) en 490, 545, 587 y 622 nm para J= 6, 5, 4 y 3 respectivamente por excitación del ligando en 312 nm. La emisión más intensa, en 545 nm, se empleó para analizar la estequiometría a través de gráficos de Job (analizando la excitación y la emisión), determinándose la formación de un complejo 1:1. La estequiometría fue corroborada por titulación del ligando con Tb(III), observándose un aumento del rendimiento cuántico de fluorescencia del ligando en el complejo formado. A través de experimentos de titulación también se comprobó la formación de un complejo de estequiometría 1:1 entre 1 y Eu(III). En resumen, en esta primera etapa del trabajo se sintetizó un nuevo ligando capaz de formar complejos con Tb y Eu, observándose una mayor eficacia en la sensibilización de la emisión del Tb(III). Se planea incluir cromóforos que optimicen la transferencia de energía del ligando al lantánido para posteriormente funcionalizar el núcleo Tröger para ser utilizado como punto de anclaje a superficies o polímeros, entre otros.1. S. V. Eliseeva, J-C. G. Bünzli, Chem. Soc. Rev., 39 (2010), 189?227.