INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Un Análogo Piridínico Clase III del ión de Creutz-Taube
Autor/es:
ARAMBURU TROSELJ, BRUNO M.; GERMAN E. PIESLINGER; LUIS M. BARALDO
Lugar:
Buenos Aires
Reunión:
Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación en Fisico-Química
Resumen:
A partir de la publicación de las propiedades del ión de valencia mixta de Creutz y Taube,1 inicialmente clasificado como Clase III según el criterio de Robin y Day,2 surgieron diversos trabajos intentando reproducir las características de este compuesto de coordinación con complejos análogos. A pesar de la falta de éxito permitió entender mejor la de estructura electrónica de complejos de valencia mixta en solución. Aproximadamente treinta años más tarde, T. Meyer y colaboradores definieron una nueva clase para clasificar a aquellos compuestos de valencia mixta que presentaban propiedades intermedias entre la localización y delocalización electrónica, Clase II-III,3 como una extensión al criterio de Robin y Day. En este trabajo presentaremos las propiedades de valencia mixta de un compuesto análogo al ión de Creutz y Taube, [ClRu(py)4(-pz)Ru(py)4Cl]3+, cuya síntesis fue informada por Coe y colaboradores.5 La espectroscopía NIR e IR del compuesto de valencia mixta brinda evidencias claras de delocalización electrónica: una banda intensa de TCIV (transferencia de carga de intervalencia) donde la energía del máximo es independiente del solvente empleado y presenta un perfil recortado a bajas energías (ver figura), característico de los sistemas delocalizados.5 Además, se corroboró la ausencia de señales en el infrarrojo de modos simétricos del ligando puente, evidenciando la simetría de densidad electrónica a lo largo del eje intermetálico.6 La simulación mediante DFT de los espectros NIR e IR reproduce adecuadamente los resultados experimentales y sostiene la clasificación de este compuesto dentro de la Clase III.