Fotofísica de 2,4,6-Trihidroxiacetofenona en Estado Sólido

GABRIELA PETROSELLI; ENRIQUE SAN ROMÁN; ROSA ERRA-BALSELLS

Buenos Aires

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

AAIFQ

La espectroscopía de masa con volatilización (desorción)/ionización fotosensibilizada por una matriz e inducida por láser ultravioleta (UV- MALDI-MS) es una técnica utilizada para el análisis de moléculas termolábiles. La falta de un modelo que explique claramente el proceso que ocurre en la muestra sólida formada por la matriz (fotosensibilizador) + analito, limita fuertemente el uso de esta técnica, ya que dado un analito, es difícil la selección de la matriz adecuada. En función de resultados previos (1) el proceso que seguiría a la excitación electrónica de la matriz luego de la aplicación del pulso láser, comprende claramente todos los procesos posibles de desactivación de la especie excitada generada. De todas ellas, la deseable para que un fotosensibilizador sea una excelente matriz UV-MALDI es la eficiente desactivación por emisión de calor rápido al medio. Así, las moléculas de matriz transfieren energía térmica al analito, produciendo de esta manera la desorción y ionización del mismo por medio de una real ablación térmica. Esta condición de emisión de calor rápido al medio parecería ser clave para minimizar los problemas de descomposición térmica de los analitos e inclusive de la misma matriz. En la realidad, hay pocos compuestos donde las demás formas de desactivación desde el estado electrónico excitado tengan una eficiencia nula y que además sean fotoquímicamente y térmicamente estables. Dado que el proceso ocurre en la muestra formada por el analito y la matriz (fotosensibilizador) en un estado sólido o semisólido homogéneo o heterogéneo, muy diferente en propiedades al de una solución verdadera, es necesario extender los estudios de fotoestabilidad que normalmente son iniciados en solución a dicho(s) estado(s) heterogéneos. En este trabajo se presentan los resultados obtenidos al estudiar en estado sólido a la 3,4,6-trihidroxifenona, una matriz UV-MALDI ampliamente utilizada. La muestra se analizó sóla y en mezclas con BaSO4. Se utilizaron diferentes técnicas: laser flash fotolisis, espectroscopía optoacústica inducida por laser (LIOAS), espectroscopía de absorción UV-VIS y emisión de lumiscencia (fluorescencia/fosforescencia).