INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Rendimientos cuánticos de formación de triplete en sólidos particulados: estudio comparativo mediante LIOAS, DRLFP y simulaciones numéricas
Autor/es:
YAIR LITMAN; HERNÁN B. RODRÍGUEZ; ENRIQUE SAN ROMÁN
Lugar:
Buenos Aires
Reunión:
Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015
Institución organizadora:
AAIFQ
Resumen:
La determinación de rendimientos cuánticos de formación de oxígeno singlete enfotosensibilizadores heterogéneos constituidos por partículas de tamaño micrométricomodificadas por colorantes es complicada por la fuerte dispersión de la radiaciónincidente. Por ello, como paso previo, decidimos desarrollar metodologías originalespara la obtención de rendimientos cuánticos de triplete, T. Las mismas están basadasen el empleo de a) la espectroscopia optoacústica inducida por láser (LIOAS)1 y b) lafotólisis flash por reflectancia difusa mediante láser (DRLFP).2 A través de la primeraes posible obtener valores absolutos de T, si bien con cierto error y, a pesar de que lasegunda proporciona valores relativos, la misma es de suma utilidad como control dela anterior. Se basa en la obtención de la señal de DRLFP, S, en función de la energíadel láser, EL, y el cálculo de la pendiente a energía cero. Este cálculo es sin embargoimpreciso.Con objeto de mejorar la precisión de los resultados, se desarrollaronsimulaciones numéricas basadas en la teoría de Kubelka-Munk3 que reproducen lascurvas experimentales S vs. EL a partir de los coeficientes de absorción y dispersiónde la muestra, el tiempo de vida de fluorescencia del colorante y la distribucióntemporal del pulso láser, obteniendo T como parámetro de ajuste. Se estudió unsistema modelo constituido por Safranina (SAF) adsorbida sobre celulosamicrocristalina. Tal como se observa en la Figura 1, la concordancia entre los valoresde T obtenidos por LIOAS y los obtenidos por DRLFP con ayuda de la simulaciónnumérica es buena. En la Figura 2 se muestra como ejemplo el ajuste de S vs. ELobtenido para [SAF] = 0,80 mol (g celulosa)1. Se concluye que las simulacionesnuméricas son una herramienta útil para la determinación de T en sistemas quedispersan la radiación.
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