Procesos redox fotoinducidos sobre nanoparticulas de dioxido de titanio modificadas con ligandos capaces de formar complejos de transferencia de carga interfacial

YÉSICA DI IORIO; HERNÁN RODRÍGUEZ; ENRIQUE SAN ROMÁN; MARÍA ALEJANDRA GRELA

Tandil, Pcia. de Buenos Aires

Congreso; XV Congreso de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

La modificación de nanoparticulas de dióxido de titanio con ligandos orgánicos capaces de formar complejos de transferencia de carga interfacial es una estrategia que permite extender la respuesta del semiconductor a la región del visible y mejorar la eficiencia de separación de las cargas.En la presente comunicación se expondrán los resultados de nuestros estudios sobre elcomportamiento fotoquímico de nanopartículas de dióxido de titanio -sintetizadas por la técnica solgel- modificadas con ligandos orgánicos, L, tales como: 1,2-dihidroxi-4-nitrobenceno (NC), 2,3-dihidroxinaftaleno (N), 1,4 y 1,2 (Q y R) dihidroxi-9,10-antracenodiona y 1,2-Dihidroxi-9,10-antracenodiona-3-sulfonato (RA). Se reportan y analizan:- Estudios de voltametría cíclica de los ligandos libres en acetonitrilo y en agua y adsorbidossobre films de TiO2 a oscuras, que indican que la quimisorción disminuye el poder oxidantecomúnmente aceptado para estos sistemas.- Determinaciones de rendimientos cuánticos para la degradación de los complejos porexcitación del semiconductor en presencia y ausencia de oxígeno, que dan cuenta de lanotable estabilidad de los mismos frente a la irradiación UV.- El efecto de la modificación de las partículas sobre la eficiencia de almacenamiento deelectrones obtenida por irradiación UV del semiconductor en condiciones anóxicas y suutilización en procesos de reducción a oscuras.- Estudios de fotolisis de pulsos utilizando un láser de Nd:YAG (λ = 532 nm), que indican que larecombinación de los pares L.+, eCB- se extiende hasta la región de los milisegundos,estimándose que aproximadamente el 4% de los pares se recombina a tiempos mayores quelos 100 μs.- Determinaciones de las eficiencias cuánticas para la oxidación de una molécula modelo(hidroquinona) excitando la banda de transferencia de carga del complejo, en soles de [TiO2-L]saturados con aire que muestran diferencias con el tipo de ligando utilizado (0.03≤ Φ ≤ 0.4%)pero resultan independientes de la intensidad de la luz.