Carboxilatos binucleares mesogénicos: efecto de grupo fenilo en posición terminal

CECCHI, FLORENCIA; BEIGUEL, ERICA; CUKIERNIK, FABIO DANIEL; ZELCER, ANDRÉS

Tandil, Buenos Aires, Argentina

Congreso; XV congreso Argentino de Fisicoquimica y Química Inorgánica; 2007

En el campo de los materiales basados en compuestos de coordinación, los carboxilatos bimetálicos han suscitado gran interés como “building blocks” para la obtención de sistemas con alta magnetización, [1] alta conductividad eléctrica, [2] caracter liquido-cristalino (CL), [3] o conectividades particulares [4]. De los compuestos estudiados por sus propiedades CL, los carboxilatos alifáticos de cobre figuran entre los primeros [5]. Las propiedades CL de tales compuestos resultan de un balance entre la “fuerza ordenadora” provista por los enlaces de coordinación inter-bloques, y el desorden conformacional de las cadenas alifáticas, “fundidas” por encima de cierta temperatura. Así, pequeñas variaciones de estructura molecular pueden estabilizar, desestabilizar o aún suprimir el carater CL; por ejemplo, insaturaciones terminales disminuyen las temperaturas de aparición de la fase CL. [6].La modificación estructural estudiada en este trabajo consiste en la inclusión de un grupo fenilo “terminal”, a través del uso del carboxilato ecuatorial que se muestra en la figura. El efecto del mismo puede ser múltiple: impartir a las cadenas alifáticas cierta rigidez, introducir interacciones adicionales, presentar requisitos de empaquetamiento diferentes de aquellos de la unidad central.CH3OOHOOEste ligando fue utilizado para preparar los correspondientes complejos de cobre, Cu2(O2C(CH2)10OC6H4O(CH2)5CH3)4, y de rutenio, Ru2(O2C(CH2)10OC6H4O(CH2)5CH3)4Cl. Los compuestos fueron caracterizados por FTIR y análisis elemental, y sus propiedades CL fueron estudiadas por microscopía óptica con luz polarizada (POM-Tvar) y calorimetría diferencial de barrido (DSC). El efecto resultante de la introducción del grupo fenilo se aprecia, por ejemplo, en el marcado descenso de la temperatura de aparición de la fase CL que presenta el complejo de Cu: 63ºC contra los aprox. 100ºC de sus análogos alifáticos.