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Los electrodos modificados con polímeros redox han sido estudiados intensamente durante las últimas dos décadas por sus aplicaciones en sensores y biosensores electroquímicos y en electrocatálisis [1,2]. El método de autoensamblado capa por capa introducido por Decher en 1991 [3] ha permitido la producción de películas de polímeros redox de espesores de pocos nanómetros mediante absorción electrostática. Una descripción del proceso electroquímico en dichos sistemas debe considerar muchos factores: los gradientes de potencial y concentraciones en la interfase, las conformaciones y densidad de carga del polímero y los equilibrios electroquímicos y acidobase involucrados. En este trabajo presentamos una teoría molecular que permite una descripción completa del proceso electroquímico para polímeros redox adsorbidos sobre electrodos. Nuestra teoría parte de escribir la energía libre del sistema, considerando las interacciones básicas entre las especies involucradas, así como su forma, tamaño, conectividad y posibles conformaciones y su participación en los equilibrios acidobase y redox [46]. La energía libre es minimizada para cada potencial de una rampa lineal, obteniéndose para cada uno estos los perfiles de concentración de cada especie. Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). La PAHOs es una polibase débil y los grupos osmio pueden ser oxidados/reducidos entre los estados Os(II) /Os(III). La teoría permite predecir las posiciones de los picos y el ancho de pico observado en la voltametria cíclica. Además las predicciones de la variación del espesor de la película durante la oxidación y de los flujos iónicos pueden compararse cualitativamente con resultados previos para multicapas autoensambladas de PAHOs/ polivinilsulfonato (PVS) [78]ímeros redox han sido estudiados intensamente durante las últimas dos décadas por sus aplicaciones en sensores y biosensores electroquímicos y en electrocatálisis [1,2]. El método de autoensamblado capa por capa introducido por Decher en 1991 [3] ha permitido la producción de películas de polímeros redox de espesores de pocos nanómetros mediante absorción electrostática. Una descripción del proceso electroquímico en dichos sistemas debe considerar muchos factores: los gradientes de potencial y concentraciones en la interfase, las conformaciones y densidad de carga del polímero y los equilibrios electroquímicos y acidobase involucrados. En este trabajo presentamos una teoría molecular que permite una descripción completa del proceso electroquímico para polímeros redox adsorbidos sobre electrodos. Nuestra teoría parte de escribir la energía libre del sistema, considerando las interacciones básicas entre las especies involucradas, así como su forma, tamaño, conectividad y posibles conformaciones y su participación en los equilibrios acidobase y redox [46]. La energía libre es minimizada para cada potencial de una rampa lineal, obteniéndose para cada uno estos los perfiles de concentración de cada especie. Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). La PAHOs es una polibase débil y los grupos osmio pueden ser oxidados/reducidos entre los estados Os(II) /Os(III). La teoría permite predecir las posiciones de los picos y el ancho de pico observado en la voltametria cíclica. Además las predicciones de la variación del espesor de la película durante la oxidación y de los flujos iónicos pueden compararse cualitativamente con resultados previos para multicapas autoensambladas de PAHOs/ polivinilsulfonato (PVS) [78]écadas por sus aplicaciones en sensores y biosensores electroquímicos y en electrocatálisis [1,2]. El método de autoensamblado capa por capa introducido por Decher en 1991 [3] ha permitido la producción de películas de polímeros redox de espesores de pocos nanómetros mediante absorción electrostática. Una descripción del proceso electroquímico en dichos sistemas debe considerar muchos factores: los gradientes de potencial y concentraciones en la interfase, las conformaciones y densidad de carga del polímero y los equilibrios electroquímicos y acidobase involucrados. En este trabajo presentamos una teoría molecular que permite una descripción completa del proceso electroquímico para polímeros redox adsorbidos sobre electrodos. Nuestra teoría parte de escribir la energía libre del sistema, considerando las interacciones básicas entre las especies involucradas, así como su forma, tamaño, conectividad y posibles conformaciones y su participación en los equilibrios acidobase y redox [46]. La energía libre es minimizada para cada potencial de una rampa lineal, obteniéndose para cada uno estos los perfiles de concentración de cada especie. Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). La PAHOs es una polibase débil y los grupos osmio pueden ser oxidados/reducidos entre los estados Os(II) /Os(III). La teoría permite predecir las posiciones de los picos y el ancho de pico observado en la voltametria cíclica. Además las predicciones de la variación del espesor de la película durante la oxidación y de los flujos iónicos pueden compararse cualitativamente con resultados previos para multicapas autoensambladas de PAHOs/ polivinilsulfonato (PVS) [78]étodo de autoensamblado capa por capa introducido por Decher en 1991 [3] ha permitido la producción de películas de polímeros redox de espesores de pocos nanómetros mediante absorción electrostática. Una descripción del proceso electroquímico en dichos sistemas debe considerar muchos factores: los gradientes de potencial y concentraciones en la interfase, las conformaciones y densidad de carga del polímero y los equilibrios electroquímicos y acidobase involucrados. En este trabajo presentamos una teoría molecular que permite una descripción completa del proceso electroquímico para polímeros redox adsorbidos sobre electrodos. Nuestra teoría parte de escribir la energía libre del sistema, considerando las interacciones básicas entre las especies involucradas, así como su forma, tamaño, conectividad y posibles conformaciones y su participación en los equilibrios acidobase y redox [46]. La energía libre es minimizada para cada potencial de una rampa lineal, obteniéndose para cada uno estos los perfiles de concentración de cada especie. Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). La PAHOs es una polibase débil y los grupos osmio pueden ser oxidados/reducidos entre los estados Os(II) /Os(III). La teoría permite predecir las posiciones de los picos y el ancho de pico observado en la voltametria cíclica. Además las predicciones de la variación del espesor de la película durante la oxidación y de los flujos iónicos pueden compararse cualitativamente con resultados previos para multicapas autoensambladas de PAHOs/ polivinilsulfonato (PVS) [78]ículas de polímeros redox de espesores de pocos nanómetros mediante absorción electrostática. Una descripción del proceso electroquímico en dichos sistemas debe considerar muchos factores: los gradientes de potencial y concentraciones en la interfase, las conformaciones y densidad de carga del polímero y los equilibrios electroquímicos y acidobase involucrados. En este trabajo presentamos una teoría molecular que permite una descripción completa del proceso electroquímico para polímeros redox adsorbidos sobre electrodos. Nuestra teoría parte de escribir la energía libre del sistema, considerando las interacciones básicas entre las especies involucradas, así como su forma, tamaño, conectividad y posibles conformaciones y su participación en los equilibrios acidobase y redox [46]. La energía libre es minimizada para cada potencial de una rampa lineal, obteniéndose para cada uno estos los perfiles de concentración de cada especie. Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). La PAHOs es una polibase débil y los grupos osmio pueden ser oxidados/reducidos entre los estados Os(II) /Os(III). La teoría permite predecir las posiciones de los picos y el ancho de pico observado en la voltametria cíclica. Además las predicciones de la variación del espesor de la película durante la oxidación y de los flujos iónicos pueden compararse cualitativamente con resultados previos para multicapas autoensambladas de PAHOs/ polivinilsulfonato (PVS) [78]ón del proceso electroquímico en dichos sistemas debe considerar muchos factores: los gradientes de potencial y concentraciones en la interfase, las conformaciones y densidad de carga del polímero y los equilibrios electroquímicos y acidobase involucrados. En este trabajo presentamos una teoría molecular que permite una descripción completa del proceso electroquímico para polímeros redox adsorbidos sobre electrodos. Nuestra teoría parte de escribir la energía libre del sistema, considerando las interacciones básicas entre las especies involucradas, así como su forma, tamaño, conectividad y posibles conformaciones y su participación en los equilibrios acidobase y redox [46]. La energía libre es minimizada para cada potencial de una rampa lineal, obteniéndose para cada uno estos los perfiles de concentración de cada especie. Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). La PAHOs es una polibase débil y los grupos osmio pueden ser oxidados/reducidos entre los estados Os(II) /Os(III). La teoría permite predecir las posiciones de los picos y el ancho de pico observado en la voltametria cíclica. Además las predicciones de la variación del espesor de la película durante la oxidación y de los flujos iónicos pueden compararse cualitativamente con resultados previos para multicapas autoensambladas de PAHOs/ polivinilsulfonato (PVS) [78]ímero y los equilibrios electroquímicos y acidobase involucrados. En este trabajo presentamos una teoría molecular que permite una descripción completa del proceso electroquímico para polímeros redox adsorbidos sobre electrodos. Nuestra teoría parte de escribir la energía libre del sistema, considerando las interacciones básicas entre las especies involucradas, así como su forma, tamaño, conectividad y posibles conformaciones y su participación en los equilibrios acidobase y redox [46]. La energía libre es minimizada para cada potencial de una rampa lineal, obteniéndose para cada uno estos los perfiles de concentración de cada especie. Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). La PAHOs es una polibase débil y los grupos osmio pueden ser oxidados/reducidos entre los estados Os(II) /Os(III). La teoría permite predecir las posiciones de los picos y el ancho de pico observado en la voltametria cíclica. Además las predicciones de la variación del espesor de la película durante la oxidación y de los flujos iónicos pueden compararse cualitativamente con resultados previos para multicapas autoensambladas de PAHOs/ polivinilsulfonato (PVS) [78]ímicos y acidobase involucrados. En este trabajo presentamos una teoría molecular que permite una descripción completa del proceso electroquímico para polímeros redox adsorbidos sobre electrodos. Nuestra teoría parte de escribir la energía libre del sistema, considerando las interacciones básicas entre las especies involucradas, así como su forma, tamaño, conectividad y posibles conformaciones y su participación en los equilibrios acidobase y redox [46]. La energía libre es minimizada para cada potencial de una rampa lineal, obteniéndose para cada uno estos los perfiles de concentración de cada especie. Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). La PAHOs es una polibase débil y los grupos osmio pueden ser oxidados/reducidos entre los estados Os(II) /Os(III). La teoría permite predecir las posiciones de los picos y el ancho de pico observado en la voltametria cíclica. Además las predicciones de la variación del espesor de la película durante la oxidación y de los flujos iónicos pueden compararse cualitativamente con resultados previos para multicapas autoensambladas de PAHOs/ polivinilsulfonato (PVS) [78]ía molecular que permite una descripción completa del proceso electroquímico para polímeros redox adsorbidos sobre electrodos. Nuestra teoría parte de escribir la energía libre del sistema, considerando las interacciones básicas entre las especies involucradas, así como su forma, tamaño, conectividad y posibles conformaciones y su participación en los equilibrios acidobase y redox [46]. La energía libre es minimizada para cada potencial de una rampa lineal, obteniéndose para cada uno estos los perfiles de concentración de cada especie. Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). 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Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). La PAHOs es una polibase débil y los grupos osmio pueden ser oxidados/reducidos entre los estados Os(II) /Os(III). La teoría permite predecir las posiciones de los picos y el ancho de pico observado en la voltametria cíclica. Además las predicciones de la variación del espesor de la película durante la oxidación y de los flujos iónicos pueden compararse cualitativamente con resultados previos para multicapas autoensambladas de PAHOs/ polivinilsulfonato (PVS) [78]ásicas entre las especies involucradas, así como su forma, tamaño, conectividad y posibles conformaciones y su participación en los equilibrios acidobase y redox [46]. La energía libre es minimizada para cada potencial de una rampa lineal, obteniéndose para cada uno estos los perfiles de concentración de cada especie. Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. 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Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). La PAHOs es una polibase débil y los grupos osmio pueden ser oxidados/reducidos entre los estados Os(II) /Os(III). La teoría permite predecir las posiciones de los picos y el ancho de pico observado en la voltametria cíclica. Además las predicciones de la variación del espesor de la película durante la oxidación y de los flujos iónicos pueden compararse cualitativamente con resultados previos para multicapas autoensambladas de PAHOs/ polivinilsulfonato (PVS) [78]ía libre es minimizada para cada potencial de una rampa lineal, obteniéndose para cada uno estos los perfiles de concentración de cada especie. Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). La PAHOs es una polibase débil y los grupos osmio pueden ser oxidados/reducidos entre los estados Os(II) /Os(III). La teoría permite predecir las posiciones de los picos y el ancho de pico observado en la voltametria cíclica. Además las predicciones de la variación del espesor de la película durante la oxidación y de los flujos iónicos pueden compararse cualitativamente con resultados previos para multicapas autoensambladas de PAHOs/ polivinilsulfonato (PVS) [78]ón de cada especie. Estos resultados son luego analizados para predecir las corrientes faradaicas y capacitivas, el espesor del film y los flujos iónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). La PAHOs es una polibase débil y los grupos osmio pueden ser oxidados/reducidos entre los estados Os(II) /Os(III). La teoría permite predecir las posiciones de los picos y el ancho de pico observado en la voltametria cíclica. Además las predicciones de la variación del espesor de la película durante la oxidación y de los flujos iónicos pueden compararse cualitativamente con resultados previos para multicapas autoensambladas de PAHOs/ polivinilsulfonato (PVS) [78]ónicos. De esta forma los resultados teóricos pueden compararse con las medidas realizadas empleando la técnica voltametria cíclica (CV) realizada a bajas velocidades. Empleamos la teoría para modelar una capa de una polialilamina derivatizada con osmio (PAHOs) adsorbida sobre un electrodo de oro modificado con mercaptopropansulfonato (MPS). La PAHOs es una polibase débil y los grupos osmio pueden ser oxidados/reducidos entre los estados Os(II) /Os(III). La teoría permite predecir las posiciones de los picos y el ancho de pico observado en la voltametria cíclica. Adem