. "Desarrollo de sensores de metales por desactivación in situ de la emisión de complejos de Eu(III)”.

BEATRIZ C. BARJA; MILAGROS BERNARDI; PEDRO F. ARAMENDÍA

Mar del Plata, Prov. Buenos Aires

Congreso; V Congreso Iberoamericano de Química y Física Ambiental (vciqfa); 2008

RESUMEN:   Los compuestos de Eu(III) son y han sido utilizados en el diseòo y desarrollo de sistemas de detección de diferentes analitos en solución1,2. Las bandas de emisión de los complejos de Eu(III) poseen anchos de banda de unos pocos nanométros y sus tiempos de vida escalan en los milisegundos. Otra ventaja  importante es que la emisión no se desactiva por presencia de oxígeno, lo cual lo hace especialmente útil para trabajos in-situ. Por otro lado, se conoce de bibliografía3 que los metales de transición sí son capaces de desactivar la emisión del Eu(III) y que la sensibilidad de esa desactivación varía de acuerdo al metal en cuestión.4 Con el objetivo último de desarrollar sensores de metales de transición en sistemas acuosos, se utilizó en este trabajo la técnica de sol gel para sintetizar matrices porosas capaces de alojar al complejo luminiscente de Eu(III) que permitan a su vez la entrada y salida de los analitos desde la solución hacia la matriz y viceversa. El desarrollo del sensor se basó en la incorporación del complejo luminiscente  [Eu(DPA)3]3- dentro de una matriz híbrida orgánica/inorgánica.(DPA es el ácido 2,6,-piridindicarboxílico). Con el objeto de unir covalentemente el ligando a la matriz, se sintetizó el correspondiente ligando silanizado el cual fue condensado e hidrolizado en presencia de Eu(III). Se determinaron las constantes de Stern-Volmer de desactivación de la luminiscencia del Eu(III) por Cu(II) in situ para las diferentes matrices sintetizadas en diferentes condiciones de pH obteniéndose  KSV = 226 y 194 M-1 en medio ácido y de 9.6.103 M-1 en medio básico. Este último sensor permite detectar 0.7 ppm de Cu(II) para un 10% de desactivación. Otros resultados utilizando matrices mesoporosas del mismo precursor en presencia de un surfactante (F127 (copolímero tribloque PEO-PPO-PEO) como agente estructurante permitió la detección de 0.05 ppm de Cu(II) para un 10 % de desactivación. Cabe senalar que estos valores de Cu(II) caen dentro de un rango útil para el análisis de metales en cuerpos de agua contaminados.     ([1]) S. M. Blair et al. Inorg Chem, 2001, 40, 5860-5867. (2) M., Montalti, et al.  J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 12694-12695. (3) Lakowicz, J. R. Principles of Fluorescence Spectroscopy. 2nd Ed. Kluver Academic, NY. (1999)