INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE NUEVOS FRAGMENTOS PARA ESTUDIOS DE NO COORDINADO
Autor/es:
JULIÁN PERDOMÉNICO; JUAN P. MARCOLONGO; PABLO ALBORÉS; MATÍAS E. PASCUALINI; LEONARDO D. SLEP
Lugar:
CABA
Reunión:
Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015
Institución organizadora:
AAIFQ
Resumen:
En este trabajo presentamos la síntesis y caracterización de dos nuevos nitrosilos de Rutenio: [Ru(tpm)(MeObpy)(NO)](PF6)3 (I) y [Ru(tpm)(bpym)(NO)](ClO4)3 (II) (tpm=trispirazolilmetano; bpym=2,2'-bipirimidina; MeObpy=4,4'-dimetoxi-2,2'-bipiridina). Ambas especies han sido caracterizadas empleando espectroscopías UV-Vis, IR, 1H y 13C-RMN. La obtención de monocristales ha permitido la resolución de sus estructuras mediante estudios de difracción de rayos X. Ambas especies presentan parámetros estructurales consistentes con los de otros nitrosilos hexacoordinados del tipo {RuNO}6, entre los que se destacan fragmentos Ru-NO lineales con ángulos Ru-N-O de 172,8° y 167,0(9)º para (I) y (II), respectivamente. En ambos casos, este ángulo es menor al observado en la especie análoga conteniendo bpy, 179,1(12)°.(1) En el caso de (I) esto es atribuible a un mayor grado de retrodonación pi del metal al NO+ coordinado debido a la presencia de la MeObpy coordinada, un ligando más rico en electrones que la bpy. En cambio, en (II) aparece como una consecuencia de la interacción con un ión perclorato (distancia N1-O10 del ClO4- de 2,92(1) Å) que parecería reflejar el carácter altamente electrofílico del NO+ en este sistema. Tanto (I) como (II) pueden reducirse en solución acuosa. Este proceso fue estudiado por voltametría cíclica resultando en ondas reversibles compatibles con la reducción por un electrón. Los valores de Eº obtenidos en solución acuosa, resultaron 0,22 y 0,45 V vs AgCl/Agº para (I) y (II), respectivamente. Estos números son consistentes con el reportado para el derivado de bpy, 0,31 V (1), y pueden ser interpretados en términos de las propiedades donoras/aceptoras de la esfera de coordinación. Estudios termodinámicos del proceso de adición de HO- al nitrosilo arrojan valores Keq = 9,0 x 10^25 y 1,4 x 10^20 para (I) y (II) respectivamente, en concordancia con el valor medido para bpy (4,4 x 10^21)1 y las observaciones estructurales. (1) Videla, M.; Jacinto, J. S.; Baggio, R.; Garland, M. T.; Singh, P.; Kaim, W.; Slep, L. D.; Olabe, J. A. Inorg. Chem. 2006, 45, 8608.
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