INTERACCIONES PUENTE HALOGENO C-I?O, PUENTE HIDROGENO C H?O Y   EN UN COCRISTAL MULTI-COMPONENTE

RAFFO, PABLO A.; BAGGIO, RICARDO F.; CUKIERNIK, FABIO D.

CABA

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquimica y Quimica Inorganica; 2015

Asociacion Argentina de Investigaciones Fisicoquimicas

Introducción: Las interacciones puente halógeno (XB) reciben creciente interés como herramienta de diseño supramolecular [1]. Un motivo habitual incluye ?donores? en que átomos de yodo están enlazados a anillos aromáticos portadores también de átomos de fluor, y ?aceptores? con átomos portadores de pares electrónicos. La coordinación de más de 2 aceptores a un centro donor es extremadamente difícil, y sólo pudo alcanzarse en un caso (3:1) empleando un donor ?fuerte?: 1,3,5-triiodo-2,4,6-trifluorobenceno (I3F3B) y un aceptor fuerte: N,N-dimetilaminopridinas (DMAP) [2]. Una alternativa a DMAP son los N-óxidos de piridinas (PyO): aductos XB de estos compuestos presentan distancias I∙∙∙O entre las más cortas reportadas [3]. Recientemente Aakeroy obtuvo cocristales de I3F3B y PyO en relación 1:1 [4] partiendo de dicha relación.Objetivo: obtener aductos de I3F3B y PyO en relación 1:3, partiendo de condiciones de síntesis diferentes a las de Aakeroy: exceso de PyO, evaporación de soluciones.Resultados: Se ensayaron diversos solventes de crsitalización,. obteniéndose cristales aciculares desde THF. Inesperadamente, se trata de co-cristales de 3 componentes, I3F3B:PyO:H2O en relación 1:2:1. El agua proviene probablemente del PyO (hidratado). La estructura, amen de diferencias obvias derivadas de la estequiometría y la composición, presenta un esquema de interacciones similar al de Aakeroy, pero en el cual el H2O tiene un rol estructural activo en la arquitectura cristalina. La estructura se organiza a lo largo del eje a a partir de interacciones XB (I3F3B/PyO) y HB (H2O/PyO). Las moléculas de PyO presentan enlaces bifurcados ?mixtos? con un ángulo I∙∙∙O∙∙∙H de 94,7°. A su vez, las moléculas de I3F3B forman columnas a lo largo del eje c, mediante stacking π-π. Las moléculas de PyO, por su parte, se organizan según a de a pares con orientación opuesta, y presentan además interacciones débiles entre sí, de tipo C4-H∙∙∙O, a lo largo del eje c. Una búsqueda en la base CSD ubica esta estructura en el grupo de sistemas que presentan interacciones C-I?O más intensas, tendencia que parece determinada por el tipo de aceptor más que el de donor.Conclusión: Si bien el tipo de aceptor utilizado está entre los determinantes de interacciones XB fuertes, la limitación para la formación de 3 XB parece muy fuerte. Deben explorarse óxidos de piridinas anhidros y sustituidos c/donores de electrones.[1] F. Meyer, P. Dubois, CrystEngComm, 15 (2013) 3058?3071.[2] L. Roper, et al., Cryst Growth Des., 10 (2010) 3710-3720.[3] M. Messina, P. Metrangolo, et al., Tetrahedron, 57 (2001) 8543-8550. [4] C. Aakeröy, T. Wijethunga, J. Desper, CrystEngComm, 16 (2014) 28-31.