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La evolución del P.F. de la serie homóloga de 1,2-dibromo-4,5-di(alcoxi)benceno sigue un patrón frecuente en compuestos de estructura molecular dibloque interpretable como una competencia entre requisitos de empaquetamiento de los dos bloques moleculares: core y cadenas alifáticas[1,2]; su disminución al aumentar la longitud de cadena (n) para los homólogos inferiores reflejaría la perturbación creciente de las cadenas, progresivamente más largas, sobre el empaquetamiento de los cores; para los superiores, el empaquetamiento estaría gobernado por las cadenas y perturbado progresivamente a medida que las cadenas son más cortas. La resolución de la estructura cristalina de 3 homólogos de esta serie[3,4] aportó evidencia directa que avala esta hipótesis. Para el compuesto de n = 1 la estructura está gobernada por apilamiento Pi e interacciones puente dihalógeno Br???Br extendidas; para los compuestos de n = 10 y 16, por interacciones de Van de Waals entre cadenas alifáticas. En estos se aprecian interacciones Br∙∙∙Pi; sin embargo, el derivado de n = 10 presenta una organización ?cabeza-cabeza? basada en interacciones Br???Br, mientras que el de n = 16 presenta una organización ?cabeza-cola? sin interacciones Br???Br. En este trabajo se sintetizaron y cristalizaron los derivados de n = 2, 12 y 14 resolviendo sus estructuras. El primero no presenta apilamiento Pi, pero sí interacciones Br???Br extendidas. Los derivados de n = 12 y 14 se organizan como dímeros por interacciones Br???Br; estos se asocian a su vez lateralmente por interacciones Br???Pi, como en n = 10. La transición entre estructuras ?cabeza-cabeza? y ?cabeza-cola? se da entonces entre los compuestos de n = 14 y 16. En forma consistente, se aprecia un alargamiento en las distancias Br-Br, con una disminución concomitante de la distancia Br-Cg. Estos resultados avalan la interpretación de la influencia de los diferentes bloques sobre la evolución del P.F., al tiempo que ponen en evidencia que las interacciones de puente halógeno desempeñan un rol más importante en este fenómeno que el sugerido hasta ahora. [1] M. Ibn-Elhaj, D. Guillon, A. Skoulios, A.M. Giroud-Godquin, P. Maldivi, Liq. Cryst, 11.(1992), 731?744.[2] N. A. Platé, V. P. Shibaev, J. Polym. Sci. Macromol. Rev., 8 (1974), 117?253.[3] F. D. Cukiernik, A. Zelcer, M. T. Garland, R. F. Acta Cryst. C64 (2008), o604 ? o608.[4] A. Fonrouge, F. Cecchi, P. Alborés, R. F. Baggio, F. D. Cukiernik, Acta Cryst. C69 (2013), 204?208.