POLIÉSTERES CON TRIFENILENOS MESOGÉNICOS EN LA CADENA PRINCIPAL: SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN

FONROUGE, ANA; CUKIERNIK, FABIO D.

CABA

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquimica y Quimica Inorganica; 2015

Asociacion Argentina de Investigaciones Fisicoquimicas

Introducción: La incorporación en polímeros de bloques moleculares generadores de Cristales Líquidos Columnares (CLC)1 persigue acoplar la facilidad de procesamiento de los primeros con la eventual aplicación en ?cables moleculares?2 de los segundos. Entre los bloques formadores de CLC, los trifenilenos constituyen el conjunto más ampliamente estudiado.3 Hemos preparado recientemente4 algunos poliésteres conteniendo trifenileno en la cadena principal, por copolimerización entre trifenilenos difuncionalizados con carboxilos terminales y etilenglicol. El derivado de cadena más corta presentó una mesofase nemática y el homólogo superior resultó no-CL. Nuestra primera interpretación apunta a que la proximidad de los dos grupos craboxilo en el centro de la cadena conectora reduce la movilidad de la misma, y a que la volatilidad del etilenglicol limita el grado de polimerización. Objetivos: Sobre esta base, nos propusimos sintetizar poliésteres conteniendo TF en la cadena principal, con diferentes separaciones carbonilo-core(TF), carbonilo-carbonilo y core-core y establecer la influencia de estos parámetros sobre el grado de polimerización y las propiedades CL de estos materiales. Resultados: Sintetizamos y caracterizamos 5 polímeros diferentes, mostrados en la figura. En todos los casos partimos del precursor 2,7-THT-DiOH, al que funcionalizamos transformándolo en los respectivos trifenilenos dicarboxílcos 2,7-THTDiAcx (x = 4, 6, 11) por eterificación de Williamson. Estos compuestos fueron copolimerizados con dos dioles diferentes: 1,4-butanodiol y 1,5-butanodiol La comparación de los espectros 1H-RMN y 13C-RMN de monómeros difuncionalizados y polímeros, y el corrimiento del estiramien to asimétrico de los grupos carboxilo (1721 cm-1 en los monómeros vs. 1737cm-1 en los polímeros) muestra que la polimerización fue eficaz. El grado de polimerización exhibido por PEst26 (Mw = 16500) es superior al registrado previamente para el análogo PEst24 (Mw = 11600). Conclusiones: El uso de dioles menos volátiles incrementó el grado de polimerización. La influencia de la separación entre carboxilos sobre las propiedades CL debe aún establecerse. 1) R. J. Bushby, K. Kawata Liq. Cryst. 2011, 38, 1415. 2) L. Fu, L. Cao, Y. Liu, D. Zhu, Adv. Col. Interf. Sci. 2004, 111, 133. 3) a) S. Kumar Liq. Cryst. 2004, 31, 1037. b) S. Kumar Liq. Cryst. 2009, 36, 607. 4) F. Cecchi, Tesis Doctoral, Universidad de Buenos Aires,