Polimeros de coordinacion que laternan centros mononucleares y binucleares de rutenio

MARIELA CELA; RICARDO MONTENEGRO; MARTIN GAITAN; LUIS M. BARALDO; FABIO D. CUKIERNIK

Tandil (prov. Bs. As. - Argentina)

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquimica y Quimica Inorganica; 2007

Asociacion Argentina de Investigaciones Fisicoquimicas

En la búsqueda de materiales de alta magnetización, los polímeros u oligómeros de coordinación han provisto sistemas clave, desde los primeros ejemplos de magnetos de molécula única, [1] hasta fotomagnetos, [2] pasando por variados sistemas con diversos patrones de conexión e interacciones de spin. La interacción más habitual entre centros de spin es la antiparalela; por ese motivo, en la mayor parte de los materiales de alta magnetización, esta es el resultado de interacciones ferrimagnéticas. [3] Un ejemplo reciente e interesante es el desarrollado por Miller y cols., [4] en que centros bimetálicos de spin S = 3/2 (carboxilatos de rutenio de valencia mixta) se acoplan, en estructuras cúbicas tipo azul de Prusia, a cianometalatos con distintos centros de spin y caraterísticas de interacción. Nuestro propósito en este trabajo es construir cadenas ferrimagnéticas basadas en polímeros de coordinación que alternen centros binucleares (carboxilatos de rutenio, S = 3/2) con centros mononucleares de spin ½ en que dos posiciones axiales están ocupadas por ligandos bifílicos y comunicantes (cianuro), y las otras 4 posiciones por ligandos que no puedan actuar como puentes; este diseño molecular debería conducir a sistemas extendidos unidimensionales (ver figura). cadenas ferrimagnéticas basadas en polímeros de coordinación que alternen centros binucleares (carboxilatos de rutenio, S = 3/2) con centros mononucleares de spin ½ en que dos posiciones axiales están ocupadas por ligandos bifílicos y comunicantes (cianuro), y las otras 4 posiciones por ligandos que no puedan actuar como puentes; este diseño molecular debería conducir a sistemas extendidos unidimensionales (ver figura). Como primera aproximación, estudiamos la reacción de estos centros binucleares con RuIIpy4(CN)2; si bien este último no presenta momento magnético de spin, constituyó un buen .banco de pruebas. para analizar la plausibilidad de la estrategia escogida. Tanto la estequiometría de la reacción en solución, como las características del sólido aislado, muestran que se formó el polímero buscado. El estado de oxidación +3 en el centro de Ru mononuclear sólo puede estabilizarse con ligandos ecuatoriales como la (dimetil)aminopriridna, o el salen; hemos preparado estos precursores, y estudiado su reacción con el acetato de dirutenio (II,III); las evidencias parciales obtenidas hasta el presente sugieren la formación de especies oligoméricas con las características de interconexión buscadas.