INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
ESTRUCTURA SUPRAMOLECULAR DE UN CRISTAL MULTI-COMPONENTE CON 1,3,5-TRIIODO-2,4,6-TRIFLUOROBENCENO Y N-ÓXIDO DE PIRIDINA
Autor/es:
RAFFO, PABLO A.; ALBORÉS, PABLO; CUKIERNIK, FABIO D.
Lugar:
Mar del Plata
Reunión:
Congreso; X Reunión Anual de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2014
Institución organizadora:
Asociacion Argentina de Cristalografia y UNMdP
Resumen:
El uso de las interacciones puente halógeno (XB) como herramienta de diseño supramolecular es relativamente reciente y viene recibiendo creciente interés. En general, las tendencias geométricas y energéticas son similares a las observadas en el caso de puente hidrógeno (HB), si bien su potencialidad reside justamente en las diferencias entre ambos tipos de interacciones (mayor direccionalidad, sintonizabilidad, hidrofobicidad, etc). Además, se ha observado que las interacciones XB pueden predominar en determinados casos por sobre las HB, bajo entornos moleculares similares [1]. Los N-óxidos de piridinas son efectivos aceptores XB (aductos con estos compuestos como aceptores presentan algunas de las distancias I∙∙∙O más cortas reportadas [2]), y presentan la habilidad de formar enlaces no covalentes bifurcados [3]. El 1,3,5-triiodo-2,4,6-trifluorobenceno (I3F3B) es un compuesto en el que los 3 átomos de yodo pueden llegar a actuar como donores XB, habiendo casos reportados en los que cada molécula presenta 2 o 3 interacciones, según el caso [3-4]. Ensayos previos de cocristalización de I3F3B con el N-óxido de la piridina (Py-O) realizados por el grupo de Aakeröy dieron como resultado monocristales en cuya estructura cada I3F3B presenta 2 interacciones XB y los Py-O presentan interacciones XB bifurcadas, para dar polímeros infinitos por interacciones XB [3]. En este trabajo presentamos la síntesis y el análisis estructural de un cristal multi-componente formado por I3F3B:Py-O:H2O en relación 1:2:1. La estructura cristalina obtenida presenta una celda monoclínica, grupo espacial C2/c, con parámetros de celda a = 14,2226 (12) Å; b = 19,0094 (18) Å; c = 7,5203 (5) Å; α = 90,0°; β = 94,727(7)°; γ = 90,0°. La estructura se organiza a lo largo del eje a, a partir de interacciones XB y HB entre I3F3B y H2O con Py-O respectivamente. Cada molécula de I3F3B y H2O presentan dos de estas interacciones, mientras que las moléculas de Py-O presentan enlaces bifurcados ?mixtos? con un ángulo I∙∙∙O∙∙∙H de 94,7°. A su vez, las moléculas de I3F3B forman columnas a lo largo del eje c, mediante interacciones π-π stacking; las Py-O, por su parte, se apilan de a pares según el eje a, con orientación opuesta, y presentan además interacciones de tipo C-H∙∙∙O entre sí a lo largo del eje c, que involucran al C4. Figura 1. Vista según c de la estructura cristalina. Las líneas indican las interacciones XB y HB. [1] A. Primagi, G. Cavallo, P. Metrangolo, G. Resnati, Acc. Chem. Res., 46 (2013) 2686?2695. [2] M. Messina, P. Metrangolo, W. Panzeri, T. Pilati, G. Resnati, Tetrahedron, 57 (2001) 8543-8550. [3] C. Aakeröy, T. Wijethunga, J. Desper, CrystEngComm, 16 (2014) 28-31. [4] L. Roper, C. Präsang, V. Kozhevnikov, A. Whitwood, P. Karadakov, D. Bruce, Cryst Growth Des., 10 (2010) 3710-3720.