NUEVOS POLIMEROS DE COORDINACION MESOMORFOS BASADOS EN

ROSSI, LEONARDO; RUSJAN, MARCIA C.; CASTRO, MARIA ANA; CUKIERNIK, FABIO D.

Rosario

Congreso; XVIII CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA,; 2013

AAIFQ

Introducción: Los polímeros de coordinación basados en carboxilatos bimetálicos resultan materiales atractivos que permiten combinar bloques moleculares de estructura electrónica adecuada para ciertas propiedades físicas con una apropiada conexión electrónica a través del ligando axial (Lax), y cierta facilidad de procesamiento con orientación a escala macroscópica en la medida en que los ligandos ecuatoriales garanticen la formación de fases cristal líquido columnares. Esto último puede lograrse a través de la ?estrategia de llenado del espacio intermolecular por vía intracolumnar?1,2; los compuestos así obtenidos han sido recientemente elaborados como fibras orientadas utilizando una microextrusora de fabricación propia.3 En lo que respecta a la deslocalización electrónica a través de Lax, nuestra exploración computacional previa4 mostró que los mejores resultados deberían obtenerse con centros bimetálicos Ru2(II,II) y tetrazina (tz) como Lax .Los polímeros de coordinación basados en carboxilatos bimetálicos resultan materiales atractivos que permiten combinar bloques moleculares de estructura electrónica adecuada para ciertas propiedades físicas con una apropiada conexión electrónica a través del ligando axial (Lax), y cierta facilidad de procesamiento con orientación a escala macroscópica en la medida en que los ligandos ecuatoriales garanticen la formación de fases cristal líquido columnares. Esto último puede lograrse a través de la ?estrategia de llenado del espacio intermolecular por vía intracolumnar?1,2; los compuestos así obtenidos han sido recientemente elaborados como fibras orientadas utilizando una microextrusora de fabricación propia.3 En lo que respecta a la deslocalización electrónica a través de Lax, nuestra exploración computacional previa4 mostró que los mejores resultados deberían obtenerse con centros bimetálicos Ru2(II,II) y tetrazina (tz) como Lax . Objetivos: El objetivo final del trabajo es sintetizar carboxilatos de Ru2(II,II) conteniendo alcoxibenzoatos (notación: BmOCn) como ligandos ecuatoriales y tz como Lax, extruir fibras orientadas desde la mesofase columnar que probablemente exhiban, y estudiar la migración de cargas a lo largo del eje columnar. Debido a las dificultades sintéticas (alta volatilidad de tz y sensibilidad al oxígeno de los carboxilatos de Ru2(II,II) en solución), decidimos avanzar en la síntesis a través de una aproximación por pasos, cuyos primeros resultados presentamos aquí. Establecimos previamente1 las propiedades mesomorfas y condiciones de síntesis de Rh2(BmOCn)4 polimerizados por pirazina (pz); en este trabajo, por un lado, ?reemplazamos? los centros bimetálicos Rh2(II,II) por centros de Ru2(II,II) conservando pz como Lax; por otro, ?sustituimos? pz por tz en los alcoxibenzoatos de Rh2(II,II).: El objetivo final del trabajo es sintetizar carboxilatos de Ru2(II,II) conteniendo alcoxibenzoatos (notación: BmOCn) como ligandos ecuatoriales y tz como Lax, extruir fibras orientadas desde la mesofase columnar que probablemente exhiban, y estudiar la migración de cargas a lo largo del eje columnar. Debido a las dificultades sintéticas (alta volatilidad de tz y sensibilidad al oxígeno de los carboxilatos de Ru2(II,II) en solución), decidimos avanzar en la síntesis a través de una aproximación por pasos, cuyos primeros resultados presentamos aquí. Establecimos previamente1 las propiedades mesomorfas y condiciones de síntesis de Rh2(BmOCn)4 polimerizados por pirazina (pz); en este trabajo, por un lado, ?reemplazamos? los centros bimetálicos Rh2(II,II) por centros de Ru2(II,II) conservando pz como Lax; por otro, ?sustituimos? pz por tz en los alcoxibenzoatos de Rh2(II,II). Resultados: Los compuestos Ru2(BmOCn)4pz fueron sintetizados por reacción en solución de precursores Ru2(BmOCn)4 con pz, y caracterizados por IR y análisis elemental. Las propiedades mesomorfas de estas series se estudiaron por microcopía óptica con luz polarizada, DSC y DRX a temperatura variable, hallando que exhiben mesofases columnares. El compuesto Rh2(B3OC10)4tz fue caracterizado en solución (titulación espectrofotométrica, 1H-RMN) y como sólido, por IR y análisis elemental.: Los compuestos Ru2(BmOCn)4pz fueron sintetizados por reacción en solución de precursores Ru2(BmOCn)4 con pz, y caracterizados por IR y análisis elemental. Las propiedades mesomorfas de estas series se estudiaron por microcopía óptica con luz polarizada, DSC y DRX a temperatura variable, hallando que exhiben mesofases columnares. El compuesto Rh2(B3OC10)4tz fue caracterizado en solución (titulación espectrofotométrica, 1H-RMN) y como sólido, por IR y análisis elemental. Conclusiones: Los pasos seguidos permiten proponer una vía  sintética para los compuestos Ru2(BmOCn)4tz buscados. Referencias bibliográficas 1. M. Rusjan, B. Donnio, D. Guillon, F. D. Cukiernik, Chem. Mater. 2002, 14, 1564. 2. Z. D. Chaia, M. C. Rusjan, M. A. Castro, B. Donnio, B. Heinrich, D. Guillon, R. F. Baggio, F. D. Cukiernik, J. Mater. Chem. 2009, 19, 4981. 3. L. Rossi, E. Marceca, D. Vega, F. D. Cukiernik, XVII CAFQI (2011). 4. M. A. Castro, A. E. Roitberg, F. D. Cukiernik, enviado.: Los pasos seguidos permiten proponer una vía  sintética para los compuestos Ru2(BmOCn)4tz buscados. Referencias bibliográficas 1. M. Rusjan, B. Donnio, D. Guillon, F. D. Cukiernik, Chem. Mater. 2002, 14, 1564. 2. Z. D. Chaia, M. C. Rusjan, M. A. Castro, B. Donnio, B. Heinrich, D. Guillon, R. F. Baggio, F. D. Cukiernik, J. Mater. Chem. 2009, 19, 4981. 3. L. Rossi, E. Marceca, D. Vega, F. D. Cukiernik, XVII CAFQI (2011). 4. M. A. Castro, A. E. Roitberg, F. D. Cukiernik, enviado.Chem. Mater. 2002, 14, 1564. 2. Z. D. Chaia, M. C. Rusjan, M. A. Castro, B. Donnio, B. Heinrich, D. Guillon, R. F. Baggio, F. D. Cukiernik, J. Mater. Chem. 2009, 19, 4981. 3. L. Rossi, E. Marceca, D. Vega, F. D. Cukiernik, XVII CAFQI (2011). 4. M. A. Castro, A. E. Roitberg, F. D. Cukiernik, enviado.J. Mater. Chem. 2009, 19, 4981. 3. L. Rossi, E. Marceca, D. Vega, F. D. Cukiernik, XVII CAFQI (2011). 4. M. A. Castro, A. E. Roitberg, F. D. Cukiernik, enviado.enviado.