CARACTERIZACION DE COMPUESTOS INTERMEDIOS EN UNA NUEVA RUTA DE

FONROUGE, ANA; CECCHI, FLORENCIA; ALBORÉS, PABLO; ZELCER, ANDRÉS; CUKIERNIK, FABIO D.

Rosario

Congreso; XVIII CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA,; 2013

AAIFQ

Introducción: La mayor parte de los cristales líquidos columnares conocidos hoy en día se basan en trifenilenos hexasustituidos1. La inclusión de grupos funcionales (GF) terminales permite su incorporación en sistemas extendidos (oligómeros, polímeros)2,3. De las dos grandes vías sintéticas para la obtención de trifenilenos, la ?vía racional?4 permite obtener en forma pura un isómero seleccionado. Por esta vía se han preparado5 los trifenilenos funcionalizados en posiciones 2,7- (que permiten maximizar el acoplamiento entre la organización columnar debida al grupo mesogénico y la tensión mecánica externa cuando se trata de materiales poliméricos); en particular, la mayor parte de esos trabajos utilizan la ?ruta del bifenilo?, que incluye como paso intermedio la condensación de un bifenilo con grupos protectores en posiciones 4,4´-. El problema principal de esta vía es que habitualmente para la etapa de desprotección se utilizan reactivos pirofóricos, caros y tóxicos.6 Desde hace un tiempo, en nuestro grupo venimos utilizando una  alternativa (ver esquema): la protección del bifenilo con grupos acetoxi, que permiten la desprotección por simple hidrólisis básica en etanol/agua. El problema principal de esta vía es que habitualmente para la etapa de desprotección se utilizan reactivos pirofóricos, caros y tóxicos.6 Desde hace un tiempo, en nuestro grupo venimos utilizando una  alternativa (ver esquema): la protección del bifenilo con grupos acetoxi, que permiten la desprotección por simple hidrólisis básica en etanol/agua. De las dos grandes vías sintéticas para la obtención de trifenilenos, la ?vía racional?4 permite obtener en forma pura un isómero seleccionado. Por esta vía se han preparado5 los trifenilenos funcionalizados en posiciones 2,7- (que permiten maximizar el acoplamiento entre la organización columnar debida al grupo mesogénico y la tensión mecánica externa cuando se trata de materiales poliméricos); en particular, la mayor parte de esos trabajos utilizan la ?ruta del bifenilo?, que incluye como paso intermedio la condensación de un bifenilo con grupos protectores en posiciones 4,4´-. El problema principal de esta vía es que habitualmente para la etapa de desprotección se utilizan reactivos pirofóricos, caros y tóxicos.6 Desde hace un tiempo, en nuestro grupo venimos utilizando una  alternativa (ver esquema): la protección del bifenilo con grupos acetoxi, que permiten la desprotección por simple hidrólisis básica en etanol/agua. El problema principal de esta vía es que habitualmente para la etapa de desprotección se utilizan reactivos pirofóricos, caros y tóxicos.6 Desde hace un tiempo, en nuestro grupo venimos utilizando una  alternativa (ver esquema): la protección del bifenilo con grupos acetoxi, que permiten la desprotección por simple hidrólisis básica en etanol/agua. La mayor parte de los cristales líquidos columnares conocidos hoy en día se basan en trifenilenos hexasustituidos1. La inclusión de grupos funcionales (GF) terminales permite su incorporación en sistemas extendidos (oligómeros, polímeros)2,3. De las dos grandes vías sintéticas para la obtención de trifenilenos, la ?vía racional?4 permite obtener en forma pura un isómero seleccionado. Por esta vía se han preparado5 los trifenilenos funcionalizados en posiciones 2,7- (que permiten maximizar el acoplamiento entre la organización columnar debida al grupo mesogénico y la tensión mecánica externa cuando se trata de materiales poliméricos); en particular, la mayor parte de esos trabajos utilizan la ?ruta del bifenilo?, que incluye como paso intermedio la condensación de un bifenilo con grupos protectores en posiciones 4,4´-. El problema principal de esta vía es que habitualmente para la etapa de desprotección se utilizan reactivos pirofóricos, caros y tóxicos.6 Desde hace un tiempo, en nuestro grupo venimos utilizando una  alternativa (ver esquema): la protección del bifenilo con grupos acetoxi, que permiten la desprotección por simple hidrólisis básica en etanol/agua. El problema principal de esta vía es que habitualmente para la etapa de desprotección se utilizan reactivos pirofóricos, caros y tóxicos.6 Desde hace un tiempo, en nuestro grupo venimos utilizando una  alternativa (ver esquema): la protección del bifenilo con grupos acetoxi, que permiten la desprotección por simple hidrólisis básica en etanol/agua. 4 permite obtener en forma pura un isómero seleccionado. Por esta vía se han preparado5 los trifenilenos funcionalizados en posiciones 2,7- (que permiten maximizar el acoplamiento entre la organización columnar debida al grupo mesogénico y la tensión mecánica externa cuando se trata de materiales poliméricos); en particular, la mayor parte de esos trabajos utilizan la ?ruta del bifenilo?, que incluye como paso intermedio la condensación de un bifenilo con grupos protectores en posiciones 4,4´-. El problema principal de esta vía es que habitualmente para la etapa de desprotección se utilizan reactivos pirofóricos, caros y tóxicos.6 Desde hace un tiempo, en nuestro grupo venimos utilizando una  alternativa (ver esquema): la protección del bifenilo con grupos acetoxi, que permiten la desprotección por simple hidrólisis básica en etanol/agua.6 Desde hace un tiempo, en nuestro grupo venimos utilizando una  alternativa (ver esquema): la protección del bifenilo con grupos acetoxi, que permiten la desprotección por simple hidrólisis básica en etanol/agua. Objetivos: En este trabajo nos propusimos caracterizar dos productos intermedios clave en esta vía de síntesis: el bifenilo protegido (A) y el trifenileno difenólico (B).: En este trabajo nos propusimos caracterizar dos productos intermedios clave en esta vía de síntesis: el bifenilo protegido (A) y el trifenileno difenólico (B). Resultados: El bifenilo A fue caracterizado por cristalografía de monocristal. La estructura molecular presenta una llamativa planaridad, no atribuible en forma directa a interacciones intermoleculares significativas. Los dos anillos están dispuestos de forma que las cadenas hexiloxi apuntan en direcciones opuestas en esta fase cristalina, pero deben rotar durante la condensación posterior. Si bien los estudios por Microscopía Optica con Luz Polarizada y Calorimetría Diferencial de Barrido sobre el trifenileno B arrojaron resultados compatibles con la presencia de una fase plástica entre 56 y 195ºC -como las halladas para compuestos comparables-, el estudio por difracción de rayos X a temperatura variable mostró que dicha fase intermedia es cristalina.: El bifenilo A fue caracterizado por cristalografía de monocristal. La estructura molecular presenta una llamativa planaridad, no atribuible en forma directa a interacciones intermoleculares significativas. Los dos anillos están dispuestos de forma que las cadenas hexiloxi apuntan en direcciones opuestas en esta fase cristalina, pero deben rotar durante la condensación posterior. Si bien los estudios por Microscopía Optica con Luz Polarizada y Calorimetría Diferencial de Barrido sobre el trifenileno B arrojaron resultados compatibles con la presencia de una fase plástica entre 56 y 195ºC -como las halladas para compuestos comparables-, el estudio por difracción de rayos X a temperatura variable mostró que dicha fase intermedia es cristalina. Conclusiones: Los compuestos intermedios A y B fueron caracterizados estructuralmente; el trifenileno precursor B no resultó mesomorfo.: Los compuestos intermedios A y B fueron caracterizados estructuralmente; el trifenileno precursor B no resultó mesomorfo.