INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Fotorreacciones del cloruro de 1-Butil-3-Metilimidazolio generadas por exposici¨®n a radiaci¨®n UV-Visible.
Autor/es:
M. MIRENDA; BEATRIZ C. BARJA; MARIELA S. ESPINOSA; PAOLA A. BABAY; CRISTIAN A. STRASSERT; KARIN GUTKOWSKI
Lugar:
Rosario
Reunión:
Congreso; XVIII CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA; 2013
Resumen:
Introducci¨®n: Los l¨ªquidos i¨®nicos (LIs) son sustancias fluidas a temperatura ambiente que est¨¢n constituidas por un cati¨®n org¨¢nico y un ani¨®n org¨¢nico u inorg¨¢nico. Presentan propiedades fisicoqu¨ªmicas muy particulares: presi¨®n de vapor casi nula, elevada estabilidad t¨¦rmica y amplia capacidad disolvente de especies qu¨ªmicas dis¨ªmiles. En particular, los l¨ªquidos i¨®nicos de la familia de los imidazolios (LIsIm) han sido usados como disolventes en m¨²ltiples procesos fotoqu¨ªmicos tales como fotocat¨¢lisis, fotoisomerizaciones, y procesos de transferencia de carga fotoinducida.1: Los l¨ªquidos i¨®nicos (LIs) son sustancias fluidas a temperatura ambiente que est¨¢n constituidas por un cati¨®n org¨¢nico y un ani¨®n org¨¢nico u inorg¨¢nico. Presentan propiedades fisicoqu¨ªmicas muy particulares: presi¨®n de vapor casi nula, elevada estabilidad t¨¦rmica y amplia capacidad disolvente de especies qu¨ªmicas dis¨ªmiles. En particular, los l¨ªquidos i¨®nicos de la familia de los imidazolios (LIsIm) han sido usados como disolventes en m¨²ltiples procesos fotoqu¨ªmicos tales como fotocat¨¢lisis, fotoisomerizaciones, y procesos de transferencia de carga fotoinducida.11 Sin embargo, a pesar de ser considerados inertes frente a la radiaci¨®n en la mayor¨ªa de los casos, son escasos los estudios que describen los efectos de la radiaci¨®n UV sobre este tipo de compuestos. Objetivos: El objetivo principal de trabajo es estudiar el efecto que produce la radiaci¨®n UV sobre los LIsIm, utilizando para ello como caso testigo el cloruro de 1- metil-3-butilimidazolio (BmimCl).: El objetivo principal de trabajo es estudiar el efecto que produce la radiaci¨®n UV sobre los LIsIm, utilizando para ello como caso testigo el cloruro de 1- metil-3-butilimidazolio (BmimCl). Resultados: Para el estudio de la interacci¨®n de la luz UV con el BmimCl se utilizaron t¨¦cnicas espectrosc¨®picas (UV-Vis y RMN) y cromatogr¨¢ficas (HPLC-ESI-MS). El espectro de absorci¨®n UV-Vis del BmimCl puro presenta una ¨²nica banda muy intensa a ¦Ë < 250 nm con una cola que se extiende hasta el visible. La irradiaci¨®n con luz UV genera la aparici¨®n de una banda con ¦Ëmax = 280 nm, indicando la aparici¨®n de fotoproductos. La caracterizaci¨®n y separaci¨®n de dichos fotoproductos resulta extremadamente dificultosa en este caso debido a la elevada concentraci¨®n y viscosidad del medio de reacci¨®n. Por estos motivos se decidi¨® trabajar con soluciones acuosas diluidas de BmimCl. El espectro de absorci¨®n de una soluci¨®n diluida de BmimCl en agua muestra una banda caracter¨ªstica de los derivados del imidazol con: Para el estudio de la interacci¨®n de la luz UV con el BmimCl se utilizaron t¨¦cnicas espectrosc¨®picas (UV-Vis y RMN) y cromatogr¨¢ficas (HPLC-ESI-MS). El espectro de absorci¨®n UV-Vis del BmimCl puro presenta una ¨²nica banda muy intensa a ¦Ë < 250 nm con una cola que se extiende hasta el visible. La irradiaci¨®n con luz UV genera la aparici¨®n de una banda con ¦Ëmax = 280 nm, indicando la aparici¨®n de fotoproductos. La caracterizaci¨®n y separaci¨®n de dichos fotoproductos resulta extremadamente dificultosa en este caso debido a la elevada concentraci¨®n y viscosidad del medio de reacci¨®n. Por estos motivos se decidi¨® trabajar con soluciones acuosas diluidas de BmimCl. El espectro de absorci¨®n de una soluci¨®n diluida de BmimCl en agua muestra una banda caracter¨ªstica de los derivados del imidazol con¦Ë < 250 nm con una cola que se extiende hasta el visible. La irradiaci¨®n con luz UV genera la aparici¨®n de una banda con ¦Ëmax = 280 nm, indicando la aparici¨®n de fotoproductos. La caracterizaci¨®n y separaci¨®n de dichos fotoproductos resulta extremadamente dificultosa en este caso debido a la elevada concentraci¨®n y viscosidad del medio de reacci¨®n. Por estos motivos se decidi¨® trabajar con soluciones acuosas diluidas de BmimCl. El espectro de absorci¨®n de una soluci¨®n diluida de BmimCl en agua muestra una banda caracter¨ªstica de los derivados del imidazol con¦Ëmax = 280 nm, indicando la aparici¨®n de fotoproductos. La caracterizaci¨®n y separaci¨®n de dichos fotoproductos resulta extremadamente dificultosa en este caso debido a la elevada concentraci¨®n y viscosidad del medio de reacci¨®n. Por estos motivos se decidi¨® trabajar con soluciones acuosas diluidas de BmimCl. El espectro de absorci¨®n de una soluci¨®n diluida de BmimCl en agua muestra una banda caracter¨ªstica de los derivados del imidazol con ¦Ëmax = 211 nm. Luego de ser irradiada, aparecen dos nuevas bandas de absorci¨®n con m¨¢ximos en 232 y 278 nm cuyas intensidades aumentan con el tiempo de exposici¨®n a expensas de la disminuci¨®n de la banda a 211 nm. Vale hacer notar que s¨®lo la banda a 278 nm es sensible a cambios de pH. La identificaci¨®n de los fotoproductos se realiz¨® con medidas de HPLC-ESI-MS y RMN, siendo posible la separaci¨®n de la totalidad de los mismos.max = 211 nm. Luego de ser irradiada, aparecen dos nuevas bandas de absorci¨®n con m¨¢ximos en 232 y 278 nm cuyas intensidades aumentan con el tiempo de exposici¨®n a expensas de la disminuci¨®n de la banda a 211 nm. Vale hacer notar que s¨®lo la banda a 278 nm es sensible a cambios de pH. La identificaci¨®n de los fotoproductos se realiz¨® con medidas de HPLC-ESI-MS y RMN, siendo posible la separaci¨®n de la totalidad de los mismos. Conclusiones: BmimCl presenta reactividad fotoqu¨ªmica al ser irradiado con luz UV, tanto puro como en soluci¨®n acuosa. Se concluye que los LIsIm no son inertes a la radiaci¨®n UV, hecho que deber¨ªa tenerse en cuenta en el futuro para casos en que estos compuestos sean utilizados como solventes en reacciones fotoqu¨ªmicas.: BmimCl presenta reactividad fotoqu¨ªmica al ser irradiado con luz UV, tanto puro como en soluci¨®n acuosa. Se concluye que los LIsIm no son inertes a la radiaci¨®n UV, hecho que deber¨ªa tenerse en cuenta en el futuro para casos en que estos compuestos sean utilizados como solventes en reacciones fotoqu¨ªmicas.
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