Fotoliberación de NO en sistemas {RuNO}6,7

LEVIN ROJAS, N.; SLEP, L. D.

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino De Fisicoquimica y Química Inorgánica; 2013

Asociacion Argentina de Investigacion Fisicoquímica

La interacción de especies nitrosiladas con luz visible ha comenzado a estudiarse a principios de los años ?70. En agua, los compuestos del tipo {M-NO}6 fotoliberan NO: Esta propiedad los vuelve potencialmente útiles como compuestos ?enjaulados? para la liberación controlada de NO. La literatura vinculada con la fotoquímica de especies {M-NO}7 es mucho más escasa. En el caso de los compuestos {M-NO}8 no existen hasta el momento ejemplos reportados de actividad fotoquímica. En este trabajo presentamos los resultados de los estudios de fotólisis estacionaria de la especie [Ru(tmtacn)(bpy)(NO)]3+ y de su producto de reducción [Ru(tmtacn)(bpy)(NO)]2+ (tmtacn=N,N?,N??-trimetil 1,4,7-triazaciclononano ; bpy= 2,2?-bipiridina). El avance de la reacción se monitoreó espectrofotométricamente o mediante el empleo de electrodos comerciales sensibles a NO. Fotólisis de [Ru(tmtacn)(bpy)NO]3+ (izquierda) y [Ru(tmtacn)(bpy)NO]2+(derecha). λirr = 365nm. Las flechas indican la progresión espectral observada. La región sombreada muestra la longitud de onda de irradiación. Se incluyen los perfiles de concentración en función del tiempo para todas las especies involucradas en los procesos. Ambas especies liberan NOº El rendimiento cuántico de fotodescomposición es fuertemente dependiente del estado de oxidación (NO = 1.4 × 10-4 y 0.02 para las especies oxidada y reducida, respectivamente). El análisis de los espectros a lo largo de los experimentos muestra la formación de [RuIII(tmtacn)(bpy)(OH)]2+ y [RuII(tmtacn)(bpy)(OH2)]2+ para las especies {RuNO}6 y {RuNO}7, respectivamente. Cálculos basados en DFT permiten describir la naturaleza de los estados excitados involucrados en los fotoprocesos y explican las diferencias observadas.