Compuestos jaula inmovilizados en superficies

ROLANDO M. CARABALLO; BENJAMIN SCHWARTZ; LUIS M. BARALDO

Rosario, Santa Fe, Argentina

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de Investigación en Fisicoquímica

COMPUESTOS JAULA INMOVILIZADOS EN SUPERFICIES Rolando M. Caraballo,a Benjamin Schwartzb y Luis M. Baraldoa a INQUIMAE ? Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Ciudad Universitaria, Pab. II, Piso 3 (C1428EHA), CABA, Argentina b Department of Chemistry, Yeshiva University, 2525 Amsterdam Ave. New York, NY, 10033, USA rcaraballo@qi.fcen.uba.ar Introducción: Los complejos de rutenio que poseen el ligando 2,2?-bipiridina (bpy) han demostrado ser de interés para la fotoliberación de moléculas de interés biológico (compuestos jaula) debido a que algunos de los mismos presentan una fotolabilidad bien establecida (1). Por ejemplo, el complejo [Ru(bpy)2py2]2+ (py=piridina) posee un rendimiento cuántico de 0,26 para la fotoliberación de piridina (2). A su vez, el ligando fendiona (1,10-fenantrolina-5,6-diona) presenta la habilidad de unirse a la superficie de óxidos de metales de transición, como TiO2, inmovilizando los compuestos de coordinación que contienen dicho fragmento (3). El aprovechamiento de dicha propiedad para la inmovilización de esta familia de complejos sobre distintas superficies (como nanopartículas o films mesoporosos) permitiría desarrollar una amplia variedad de aplicaciones a través de su incorporación en estructuras complejas, como nanopartículas cargadas con diferentes compuestos jaula para la fotoliberación coordinada. Objetivos: Los objetivos de este trabajo son sintetizar y determinar las propiedades de los complejos [Ru(bpy)(fendiona)L2]2+ (con L=py, piridina; y L=4AP, 4-aminopiridina) en solución; y demostrar su incorporación sobre distintas superficies de TiO2. Resultados: En este trabajo presentamos la síntesis y caracterización de los compuestos mencionados, así como la fotoliberación en solución de un ligando 4-AP en el complejo [Ru(bpy)(fendiona)(4AP)2]2+ por acción de luz visible. Además, demostramos mediante distintas espectroscopías (UV-Vis, IR, fluorescencia) la incorporación de dos complejos con el fragmento fendiona sobre distintas superficies de TiO2: como nanopartículas, para el caso de [Ru(bpy)(fendiona)(4AP)2]2+; y sobre films mesoporosos para el caso de [Ru(bpy)2(fendiona)]2+. Conclusiones: La síntesis de dos nuevos complejos de rutenio que contienen a los ligandos fendiona y bpy en su estructura, así como la fotólisis observada en solución y la incorporación de compuestos de esta familia en superficie sugiere que podrían ser la base de una familia de compuestos jaula capaces de liberar moléculas desde distintas superficies. Referencias bibliográficas 1. ?A New Strategy for Neurochemical Photodelivery: Metal-Ligand Heterolytic Cleavage? Zayat, L.; Calero, C.; Alborés, P.; Baraldo, L. M.; Etchenique R.; J. Am. Chem. Soc., 2003, 125; 882-883. 2. ?Photosubstitution reactions of [Ru(bpy)2XY]n+ complexes? Pinnick, D. V.; Durham, B. Inorg. Chem. 1984, 23, 1440-1445. 3. ?Structural effects of self-assembled Prussian blue confined in highly organized mesoporous TiO2 on the electrocatalytic properties towards H2O2 detection?, Gaitán, M.; Gonçales, V. R.; Soler-Illia, G. J. A. A.; Baraldo, L. M.; Córdoba de Torresi, S. I.; Biosens. & Bioelect. 2010, 26, 890-893.