INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Carboxilatos bimet¨¢licos de arquitectura tribloque con ¨¢cido ursodesoxic¨®lico como unidad promesog¨¦nica
Autor/es:
RAFFO, PABLO A.; KOLENDER, ADRIANA A.; VARELA, OSCAR; CUKIERNIK, FABIO D.
Lugar:
Rosario
Reunión:
Congreso; XVIII Congreso Argentino de F¨ªsico-Qu¨ªmica y Qu¨ªmica Inorg¨¢nica (CAFQI 2013); 2013
Institución organizadora:
Asociaci¨®n Argentina de Investigaci¨®n F¨ªsicoqu¨ªmica
Resumen:
Introducci¨®n: Los pol¨ªmeros de coordinaci¨®n basados en carboxilatos binucleares con estructura molecular tribloque: core bimet¨¢lico ¨C cadenas alif¨¢ticas ¨C grupo funcional (GF; ver figura)1 resultan atractivos materiales en los que la comunicaci¨®n de las unidades binucleares a trav¨¦s de los ligandos axiales puede combinarse a la posibilidad de organizar los mismos a escala macrosc¨®pica a partir de la fase mesomorfa columnar; la presencia del ¡°tercer bloque¡± puede contribuir a aumentar las longitudes de correlaci¨®n, as¨ª como inducir otros efectos. Por ejemplo, si esos GF son portadores de centros quirales, las columnas podr¨ªan resultar helicoidales en la mesoescala.2 Objetivos: Sintetizar derivados adecuados del ¨¢cido ursodesoxic¨®lico (UDCA) y utilizarlos como carboxilatos ecuatoriales en la s¨ªntesis de pol¨ªmeros de coordinaci¨®n de f¨®rmula M2(O2CRec)4Lax. Resultados: Para introducir cadenas alif¨¢ticas laterales largas en el UDCA se emplearon dos estrategias: formaci¨®n de grupos ¨¦ter (s¨ªntesis de ¨¦teres de Williamson); y formaci¨®n de grupos ¨¦ster (reacci¨®n con cloruro de miristo¨ªlo). La figura muestra los compuestos ¡°blanco¡±, 1a y 2. Por eterificaci¨®n s¨®lo se logr¨® la sustituci¨®n del hidroxilo menos impedido de UDCA, para dar 1b, mientras que la esterificaci¨®n condujo al compuesto disustituido deseado 2. Los productos obtenidos fueron caracterizados por 1HRMN y 13C-RMN; 2 fue caracterizado adem¨¢s por espectrometr¨ªa de masa de alta resoluci¨®n y an¨¢lisis elemental. El estudio por microscop¨ªa ¨®ptica c/luz polarizada, calorimetr¨ªa diferencial de barrido y difracci¨®n de rayos X de polvos revel¨® que el mismo no presenta propiedades mesomorfas. Por su parte, los productos obtenidos en las s¨ªntesis de los complejos con UDCA sin derivatizar se estudiaron por espectroscop¨ªa IR y an¨¢lisis elemental. Los resultados indican que el UDCA se encuentra efectivamente coordinado (¦ÍCO2 de 1717 cm-1 a 1652 cm-1); los porcentajes elementales obtenidos son asociables a los productos penta- o trisustituido, seg¨²n se haya realizado la s¨ªntesis en metanol o en acetona, respectivamente. Conclusiones: Se logr¨® sintetizar y caracterizar un compuesto adecuado como ligando ecuatorial en carboxilatos bimet¨¢licos de arquitectura tribloque.
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