INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Analisis de los factores moleculares que determinan las estructuras cristalinas de acidos benzoicos sustituidos con grupos alcoxi
Autor/es:
RAFFO, PABLO A.; ROSSI, LEONARDO; ALBOR¨¦S, PABLO; BAGGIO, RICARDO F.; CUKIERNIK, FABIO D.
Lugar:
Cordoba
Reunión:
Congreso; 1 Reunion Latinamericana de Cristalografia - X Reunion Asociacion Argentina de Cristalografia; 2013
Institución organizadora:
Universidad de Cordoba - Asociacion Latinoamericana de Cristalografia
Resumen:
Las estructuras cristalinas de hidrocarburos aromáticos varían desde aquellas en que las moléculas apilan sus planos en forma paralela hasta aquellas en que dichas moléculas se disponen en forma casi perpendicular ("herringbone"). La tendencia ha sido interpretada en términos de la relación C/H: sustancias con relaciones bajas exhiben por lo general estructuras tipo "herringbone" atribuida a interacciones Caromático-Pi; aquellas con relaciones más altas tienden a exhibir organizaciones paralelas por la limitación para las interacciones mencionadas. Un elevado número de sustituyentes tiene el mismo efecto [1]. Similares argumentos han permitido a Desiraju racionalizar las estructuras cristalinas de ácidos cinámicos y propiólicos metoxi-sustituidos [2]: la forma en que los sintones diméricos se organizan depende del número y distribución de los sustituyentes, ya que estos factores determinan la importancia relativa de las interacciones Caromático-Pi; Pi...Pi; C-H...O, etc. En este trabajo extendemos el análisis a sintones similares, más sencillos: ácidos benzoicos metoxi- y etoxisustituidos. De los 10 posibles compuestos excluyendo aquellos con sustitución orto-, 6 presentan estructuras ya reportadas. Hemos cristalizado 3 (ácidos 3-metoxibenzoico, 3,4-dietoxibenzoico y 3,5-dietoxibenzoico) de los 4 restantes, y resuelto sus estructuras. El análisis global confirma las hipótesis de Desiraju: en los compuestos con alto número de sustituyentes alcoxi, interacciones laterales C-H...O organizan a los sintones en capas, a su vez organizadas en forma paralela debido a interacciones de tipo Pi(aromático)-Pi(aromático) o Pi(aromático)-Pi(carboxilo); para compuestos con menor número de sustituyentes, aparecen estructuras "herringbone". La extensión de los grupos alifáticos introduce interacciones de van der Waals que contirbuyen a la organización en capas.