INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Fotodegradación de pesticidas organofosforados. Clorpirifos, un caso en estudio
Autor/es:
ALCIRA TRINELLI; MARÍA DOS SANTOS AFONSO
Lugar:
Caceres España
Reunión:
Congreso; IV Congreso Iberoamericano de Física y Química Ambiental; 2006
Resumen:
Los compuestos organofosforados se utilizan en la agricultura principalmentecomo pesticidas. La luz causa degradación fotolítica de los distintoscompuestos organofosforados. La degradación puede ocurrir por fotólisisdirecta o indirecta. En la fotólisis directa los pesticidas absorben luz UV y,con posterioridad, reaccionan con otras sustancias disueltas o se descomponenpor sí mismos. La fotólisis indirecta es muy común y es causada porO2 y/o radicales hidroxo o peroxo que son producidos durante la fotólisis decompuestos inorgánicos o sustancias húmicas disueltas.Con el fin de contribuir al esclarecimiento de los procesos básicos dedegradación de los pesticidas organofosforados usados extensivamente enla Argentina se determinó la cinética de las reacciones fotoquímicas de descomposicióndel insecticida Clorpirifós en solución metanólica y en mezclasmetanol-agua, expuesto a la luz UV-vis bajo condiciones similares a las ambientalesy los productos de degradación.El Clorpirifós (O,O-dietil-O-(3,5,6-tricloro-2-piridinil)-fosforotioato) esun insecticida- acaricida-nematicida organofosforado de amplio espectro queactúa por contacto, ingestión e inhalación sobre insectos y ácaros. Seutiliza en Argentina sin restricciones en la agricultura y en ambientes domésticos.Su aplicación puede ser foliar o al suelo y, debido a las lluvias y a lairrigación, el Clorpirifós aplicado en áreas agrícolas es transportado hacialas aguas superficiales. Debido a la baja solubilidad de Clorpirifós en agua(1,05-2 mg kg–1) se procedió a realizar soluciones utilizando metanol comosolvente. Luego se buscó una mezcla metanol-agua que permitiera obtenervalores de absorbancia apreciables, la cual fue metanol: H2O 1:1. Se realizaronlos ensayos de fotólisis irradiando las muestras con tubos fluorescentescomo fuente de luz UV y controlando la agitación y temperatura del sistema.Se tomaron muestras a diferentes tiempos durante la degradación y semidieron espectrofotométricamente a las longitudes de onda de 230 y 290nm para determinar la concentración de Clorpirifós remanente. En el casode las mezclas en metanol: H2O se midió, además, el pH. Para cada concentraciónde Clorpirifós se realizó el ensayo de hidrólisis en oscuridad a la mismatemperatura.En todos los ensayos se observó un decaimiento exponencial de laabsorbancia con el tiempo. Se determinó que la reacción es de orden 1respecto al reactivo. Los valores de la constante de velocidad para la fotodegradación(k) obtenidos para cada caso son:k = 1,65 x 10–4 s–1 (en la mezcla metanol: H2O)y k = 1,01 x 10–4 s–1 (en metanol)En los ensayos en metanol puro se observó que, a medida que decrecenlas bandas de Clorpirifós, aparece una banda a 375 nm, la cual llega a unmáximo y comienza a disminuir hasta desaparecer por completo. Los ensayosfueron realizados a 25 ºC y a 42 ºC y no se observaron diferencias significativasentre los valores de las constantes k obtenidas a ambas temperaturas.Durante la fotólisis de las soluciones en metanol: H2O se observa un decaimientodel pH con el tiempo que se puede asociar a la formación de productosde fotodegradación ácidos.Se desarrolló un método de análisis de las muestras fotolizadas y de loscontroles por HPLC-MS. Del análisis de estas mediciones se dedujoque los productos de fotodegradación de Clorpirifós en ambos solventesempleados son los mismos, siendo identificado como uno de los principalesproductos el Ácido O,O-dietil fósforotioico. Se ha propuesto un mecanismopara la reacción de fotólisis en cada solvente empleado.Palabras clave: Fotodegradación, Pesticidas, Organofosforados, Clorpirifós, ÁcidoO,O-dietil fósforotioico.406