Estructura y reactividad de especies derivadas de [Ru(tmtacn)(bpy)X]n+

MARCOLONGO, J. P.; OSA CODESIDO, N.; VERA, D. B.; WEYHERMULLER, T.; OLABE, J. A.; SLEP, L. D.

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino De Fisicoquimica y Química Inorgánica; 2011

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Es de gran interés en química inorgánica analizar cómo se modifican las propiedades químicas de los ligandos al coordinar a metales de transición, y a su vez entender cómo dichas especies afectan a las propiedades electrónicas de estos sitios metálicos. Para este fin, es útil contar con coligandos que confieran robustez. De esta manera hemos empleado tmtacn (N,N’,N’’-trimetil 1,4,7-triazaciclononano), especie tridentada que interactúa con el metal esencialmente por vía sigma, y 2,2’-bipiridina (bpy), aceptor pi moderado. En este trabajo presentaremos la síntesis de complejos isoelectrónicos de fórmula general [Ru(tmtacn)(bpy)X]n+ (X=CO, NO+, CN-), los cuales han sido caracterizados empleando diversas herramientas (Espectroscopías (FTIR, NMR, UV-vis), Técnicas Electroquímicas (CV, EEQ), Técnicas Estructurales (DRX), Análisis Elemental y cálculos computacionales (DFT y (TD)DFT). Estructuras Cristalinas de los compuestos (a) [Ru(tmtacn)(bpy)CO](ClO4)2, (b) [Ru(tmtacn)(bpy)(CN)](ClO4), y (c) [Ru(tmtacn)(bpy)(NO)](ClO4)3 Hemos estudiado además la cinética de sustitución de agua por diferentes ligandos en el acuo-complejo [Ru(tmtacn)(bpy)(H2O)]2+, según el siguiente esquema: Los resultados muestran dependencia con el tamaño de L y con su carga, y pueden ser racionalizados en base a un equema cinético adecuado.