INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
MESOMORFISMO DE ACIDOS CARBOXILICOS ω-SUSTITUIDOS CON TRIFENILENOS, Y DE SUS COMPLEJOS DE RUTENIO
Autor/es:
DELUCHI, GUIDO E.; CECCHI, FLORENCIA; DONNIO, BERTRAND; GUILLON, DANIEL; CUKIERNIK, FABIO D.
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas
Resumen:
MESOMORFISMO DE ACIDOS CARBOXILICOS ω-SUSTITUIDOS CON TRIFENILENOS, Y DE SUS COMPLEJOS DE RUTENIO   Guido Deluchi*, Florencia Cecchi*, Bertrand Donnio#, Daniel Guillon#, Fabio Cukiernik*   *INQUIMAE, Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física, FCEN–UBA, Pabellón II, Cdad. Universitaria, Núñez C1428EHA CABA // #DMO – Institut de Physique et Chimie des Matériaux de Strasbourg, BP43 67034 Strasbourg Cedex 2    gdeluchi@qi.fcen.uba.ar   Los cristales líquidos columnares (CLC) son materiales con potenciales aplicaciones en dispositivos de transporte de carga o energía -proceso que efectuarían a lo largo del eje de las columnas- debido a la organización supramolecular de las mismas y a la facilidad de procesamiento debida a la fluidez y anisotropía de dichas fases. Los compuestos más ampliamente estudiados como CLC son los trifenilenos (TF) sustituidos con cadenas largas. La longitud de las cadenas, la presencia de grupos funcionales (GF), el tipo de grupo conector entre los sustituyentes y el trifenileno, y la simetría de sustitución influyen las propiedades mesomorfas de estos materiales. En ese contexto, en los últimos años ha aumentado el interés por incluir estos grupos mesogénicos en compuestos de arquitectura molecular multibloque, incluyendo oligómeros radiales (con forma de “estrella”). El objetivo de este trabajo fue, en primer término, sintetizar trifenilenos hexasustituidos, funcionalizados en una posición terminal con un grupo carboxilo, y estudiar la influencia sobre las propiedades mesomorfas de dicho grupo, así como de la longitud del puente entre TF y GF. En segundo lugar, sintetizar complejos de rutenio a través de los carboxilos terminales, y estudiar las propiedades mesomorfas de dichos compuestos, de arquitectura molecular tribloque radial y conectividad 1-D como polímeros de coordinación. Los trifenilenos se sintetizaron por “síntesis racional” (acoplamiento oxidativo  entre 3,3´,4,4´-tetrakis(hexiloxi)bifenilo con 2-hexiloxi-acetoxi-benceno y posterior eterificación de Williamson con ω-Br(CH2)nCO2H para n = 5 y10) y se caracterizaron por 1H-RMN, IR y análisis elemental. Los correspondientes complejos de rutenio se sintetizaron utilizando estos compuestos para sustituir los ligandos ecuatoriales en Ru2(O2C(CH2)2CH3)4Cl, y se caracterizaron por IR, análisis elemental y MALDI-TOF. El comportamiento mesomorfo de los 4 compuestos fue estudiado por microscopía óptica con luz polarizada, calorimetría diferencial de barrido y difracción de rayos X (polvos) a temperatura variable. En el caso de los trifenilenos sin complejar, se observa una mesofase columnar con rango térmico menor que el observado para análogos no funcionalizados, y con temperaturas de transición menores para el derivado de n = 10 que para el de n = 5. Ambos hechos son interpretables en términos de disminución de simetría molecular. Ambos complejos de rutenio exhiben mesofases columnares, aunque el compuesto de n = 5 presenta una secuencia de fases más compleja. La distancia intercolumnar de la fase intermedia del homólogo de n = 10 (ca. 19 Å) es compatible con las habituales para TF de esta longitud de cadena; la presencia en el diagrama de DRX de picos adicionales a distancias más largas (51 Å) sugiere la presencia de una estructura más compleja.