Nuevos fragmentos para la coordinación y activación del grupo nitrosilo

N. OSA CODESIDO, J.P. MARCOLONGO, M. PASCUALINI, JOSÉ A. OLABE, P. ALBORÉS, T. WEIHERMULLER, J.D. SLEP

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquimica y Quimica Inorganica; 2011

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

NUEVOS FRAGMENTOS PARA LA COORDINACIÓN Y ACTIVACION DEL GRUPO NITROSILO Nicolás Osa Codesido1, Juan Pablo Marcolongo1, Matias Pascualini1, José A. Olabe1, Pablo Albores1, Thomas Weyhermüller2, Leonardo D. Slep1 1- Departamento de Qca. Inorgánica, Analítica y Qca. Física ? INQUIMAE/CONICET, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Pabellón 2, Ciudad Universitaria ? Int. Güiraldes 2160 ? C1425EHA - Buenos Aires contacto: slep@qi.fcen.uba.ar 2- Max Planck Inst. für Bioanorganische Chemie, Mülheim, Alemania. El óxido nítrico (NO) y las especies vinculadas NO+ y NO- ocupan un lugar estratégico en el ciclo redox del N, involucrando reacciones que son en general catalizadas por centros metálicos de transición. Es común encarar el estudio de estos procesos empleando complejos modelo que mimetizan la reactividad de las especies de interés biológico. Se propuso entonces la preparación y caracterización de complejos hexacoordinados [RuL3L2NO]x (L3 = ligando tridentado de coordinación facial (tpm = tris-pirazolilmetano ó R3TACN = derivado trialquilado del 1,4,7-triazaciclononano), y L2 = ligando bidentado tipo 2,2?-bipiridilo (o un derivado sustituido)). La variabilidad en el patrón de sustitución de los ligandos auxiliares permite modular la densidad electrónica en el metal. El objetivo final es el de caracterizar los diferentes modos de reactividad de las especies frente a distintos sustratos en condiciones biológicamente relevantes. La preparación involucró la generación de acuo- complejos precursores, para luego introducir el grupo NO+ mediante reacción con NO2- y acidificación. En este trabajo se presentan resultados de la obtención de  los compuestos [Ru(tpm)(bpy-Meo)(NO)]3+ (I), [Ru(Me3TACN)(bpy)(NO)]3+ (II), [Ru(Me3TACN)(bpy-Meo)(NO)]3+ (III) y [Ru(Me3TACN)(phen)(NO)]3+ (IV), y los nitro -compuestos derivados de los mismos. Las especies fueron caracterizadas por difracción de RX, espectroscopías IR, H1, C13 - RMN, y UV-Vis. Se utilizaron técnicas computacionales (metodologías de DFT) para profundizar en aspectos de estructura electrónica de las especies estudiadas. Los ensayos de reactividad frente a nucleófilos revelan como a través de cambios en la esfera de coordinación es posible modular las propiedades electrónicas del fragmento {RuNO} variando notablemente su reactividad.