INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Estudio de especies reducidas del grupo nitrosilo
Autor/es:
N. OSA CODESIDO, M. RUIZ, J.A. OLABE, L.D. SLEP
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica
Resumen:
ESTUDIO DE ESPECIES REDUCIDAS DEL GRUPO NITROSILO Nicolás Osa Codesido, Mariano Ruiz, José A. Olabe, Leonardo D. Slep Departamento de Qca. Inorgánica, Analítica y Qca. Física ? INQUIMAE/CONICET, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Pabellón 2, Ciudad Universitaria ? Int. Güiraldes 2160 ? C1425EHA - Buenos Aires contacto: nico@qi.fcen.uba.ar El NO coordinado puede oxidarse o reducirse conduciendo a especies del tipo {M-NO}n (n: 6, 7 u 8), que presentan diversa reactividad e interés en sistemas biológicamente relevantes. En medio acuoso las especies {M-NO}8 muestran equilibrio ácido base NO-/HNO, siendo el número de complejos bien caracterizados escaso. Se estudió la interconversión redox del compuesto [Ru(II)(bpy)(Me3[9]aneN3)(NO)]3+ (I) por via electroquímica con monitoreo espectrofotométrico (EEQ). Se aisló y caracterizó la especie {RuNO}7, y en una etapa posterior el compuesto conteniendo {RuNO}8. La experiencia con este compuesto permitió desarrollar un protocolo para explorar la reducción del NO· en medio acuoso a distintos valores de pH. De esta forma es posible confeccionar el diagrama de Pourbaix del sistema y obtener el pKa del {RuHNO}8 ({RuHNO}8 <-> {RuNO}8 + H+, pKa: 9.72). Se extendió el estudio de especies reducidas a los compuestos relacionados [Ru(II)(bpy-MeO)(Me3[9]aneN3)(NO)]3+ y [Ru(II)(phen)(Me3[9]aneN3)(NO)]3+, y al complejo macrocíclico [Ru(II)(Cyclam-Py)NO]3+, revelando un comportamiento totalmente análogo a (I), y obteniendo pKa´s que correlacionan muy bien con el valor de EºNO+/NO. para toda la serie, mostrando la factibilidad de variar la reactividad del fragmento {MNO} por elección adecuada de ligandos donores o aceptores de densidad electrónica.