INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Transferencia electrónica y dinámica proteica de citocromo C adsorbido sobre superficies positivas
Autor/es:
DAIANA CAPDEVILA; WALDEMAR A. MARMISOLLÉ; DANIEL MURGIDA
Lugar:
CABA
Reunión:
Encuentro; XL Reunión Anual de la Sociedad Argentina de Biofísica; 2011
Institución organizadora:
SAB, Sociedad Argentina de Biofísica
Resumen:
Estudiar la transferencia electrónica en proteínas adsorbidas sobre distintas superficies biomiméticas es importante para comprender su mecanismo en sistemas biológicos, así como para el diseño de biomateriales y biosensores.El citocromo C (CytC) es una proteína soluble que actúa como transportador electrónico mitocondrial. Esta proteína presenta carga positiva a pH 7, por lo que es esperable su adsorción sobre superficies cargadas negativamente. El comportamiento de CytC sobre monocapas autoensambladas (SAMs) de tioles terminados en grupos carboxilatos ha sido extensamente caracterizado y se ha encontrado que la velocidad de transferencia de carga está limitada por la movilidad de la proteína para monocapas cortas, mientras que el tuneleo electrónico parece ser limitante en monocapas más largas.En este trabajo se ha encontrado que el CytC en presencia de fosfatos o ATP también se adsorbe sobre monocapas cargadas positivamente (terminadas en grupos NH2). Además, mediante experimentos de Raman Resonante Intensificado por Superficies (SERR) y voltamperometría cíclica (CV) se observa que el CytC inmovilizado sobre SAMs positivas conserva su estructura nativa, ya que la posición de las bandas Raman y el potencial redox son similares a los de la proteína en solución.Se estudió la velocidad de transferencia electrónica por CV y SERR  resuelto en el tiempo en función del largo de cadena de estas SAMs, encontrándose un comportamiento similar al que presenta sobre SAMs negativas. Estudios con SAMs mixtas terminadas en OH y NH2 en distinta proporción permitieron estudiar el efecto de la densidad de carga superficial. Las constantes de velocidad determinadas sobre SAMs de cadena corta disminuyen con la proporción de grupos NH2, indicando que la dinámica proteica se ve desfavorecida al aumentar la densidad de carga. Para SAMs de cadenas más largas, sin embargo, las velocidades son independientes de la densidad de carga.