Three Redox States of Nitrosyl: NO+, NO• and NO–/HNO Interconvert Reversibly on the Same Pentacyanoferrate(II) Platform

MONTENEGRO, A.C.; AMOREBIETA, V.T.; SLEP, L.D.; MARTÍN, D.F.; RONCAROLI, F.; MURGIDA, D.H.; BARI, S.E.; OLABE, J.A.

Angewandte Chemie

Año: 2009 vol. 48 p. 4213 - 4216

1433-7851

Se preparó el ion complejo [Fe(CN)5(HNO)]3- en solución acuosa mediante reducción estequiométrica del nitroprusiato con ditionito. La especie fué caracterizada por espectroscopía UV-vis, FTIR/ATR y RMN de 1H. Mediante esta última técnica pudo caracterizarse la resonancia típica del H en el ligando HNO, desdoblada mediante marcación con 15N. Variando el pH, se observó la desdaparición de la señal de RMN, estableciéndo un pKa de 7.7 para el HNO coordinado. Esta especie es moderadamente inerte a la disociación (k = ca. 10-5 s-1, 25ºC) y puede reoxidarse a nitroprusiato con ferricianuro. La especie deprotonada coordinada de NO- es muy reductora, transformándose a NO-radical coordinado.