IQUIMEFA   05518
INSTITUTO QUIMICA Y METABOLISMO DEL FARMACO
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
HIDROAMINACIÓN DE ACETILÉNDICARBOXILATO DE METILO CON AMINAS AROMÁTICAS. CARACTERIZACIÓN DE LOS ADUCTOS OBTENIDOS Y DE SUS PRODUCTOS DE HETEROCICLACIÓN
Autor/es:
MARTINI, FLORENCIA; MOGLIONI, ALBERTINA; SHMITH, MARIA SOL; PRIETO, SOFÍA; OPEZZO, GUIDO; BLANCO, MERCEDES
Lugar:
Medoza
Reunión:
Simposio; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2019
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica
Resumen:
Los compuestos de adición obtenidos en reacciones tipo aza-Michael de anilinas yacetiléndicarboxilatos de alquilo son intermediarios importantes en la síntesis de diversosnúcleos heterocíclicos con amplia actividad biológica, entre los que se encuentran las 4-quinolonas. Si bien en la literatura se reportan numerosos trabajos donde se utilizanestos precursores para la obtención de estructuras más complejas, no están claramentedescriptos los alcances y limitaciones de la reacción cuando se emplean aminasaromáticas.Realizamos el estudio comparado de la reacción de hidroaminación de DMAD conanilina, N-etilanilina y difenilamina, en ausencia de solvente o empleando metanol oácido acético glacial, a temperatura ambiente o a 80°C. Mediante 1 H-RMN se calculó laproporción relativa de cada enamina diasteromérica, y se asignó la configuración através de experimentos (de) NOE selectivo.A partir de las enaminas aisladas y de la mezcla se realizó la reacción deheterociclación utilizando PPA/130°C o el Reactivo de Eaton/55°C. Las enaminas 2a,bconducen a los derivados de la 4-quinolona (3), debido a la baja barrera deisomerización. En las enaminas (Z)-2c y (E)-2c, la deslocalización electrónica hacia elsistema olefínico es menor haciendo posible la obtención de dos productos de ciclacióndiferentes, 1-fenil-2-metoxicarbonil-4-quinolinona (3c) y (Z)-(1-fenil-3-oxo-1,3-dihidro-2-indoliliden)-acetato de metilo (4c) respectivamente. En este caso, la regioselectividad dela reacción se explica considerando por un lado la menor distancia posible entre el feniloy el carboxilato de metilo que reaccionan, y por otro, la estabilidad del producto que seforma.