UMYMFOR   05516
UNIDAD DE MICROANALISIS Y METODOS FISICOS EN QUIMICA ORGANICA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
SINTESIS DE 4-NORESTEROIDES ANALOGOS DE BRASSINOSTEROIDES
Autor/es:
SOFÍA L. ACEBEDO; JAVIER A. RAMIREZ; LYDIA R. GALAGOVSKY
Lugar:
Guaymallén, Mendoza, Argentina
Reunión:
Congreso; XVII SIMPOSIO NACIONAL DE QUIMICA ORGANICA; 2009
Resumen:
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Los
brassinosteroides (BRs) son un grupo de hormonas vegetales esteroidales reguladoras
del crecimiento vegetal ampliamente distribuidas en plantas superiores, con un
potencial uso en agricultura, especialmente como factores contra el estrés
ambiental y la acción de patógenos. Hasta el momento se han aislado y caracterizado más de 60 BRs naturales, y se reconoce que esta
familia de compuestos es esencial para el desarrollo normal de los vegetales. Los
Brs de C29 presentan particular interés, pues, si bien
son minoritarios en sus fuentes naturales, pueden ser sintetizados
convenientemente a partir de estigmasterol (1), lo que los convierte en
buenos candidatos para ser aplicados en gran escala como agroquímicos.
En las últimas décadas se ha sintetizado un gran
número de análogos no naturales de BRs, donde se han modificado tanto los
grupos funcionales presentes en los BRs naturales como sus esqueletos
carbonados. En este trabajo presentamos la síntesis,
a partir de estigmasterol (1), de nuevos análogos de BRs con el anillo A contraído.
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El
paso clave de la síntesis consistió en la contracción selectiva del anillo A
utilizando nitrato de talio (III). Este reactivo provoca el reordenamiento
oxidativo de ciclohexanonas a las correspondientes ácidos
ciclopentanocarboxílicos.1 De esta manera, el tratamiento de la
diona 2 con Tl(III) condujo al intermediario
deseado 3. La evaluación de la
bioactividad de los nuevos análogos mediante el ensayo de inclinación de la lámina
de arroz permitió establecer que esta modificación estructural reduce la
actividad hormonal con respecto a los BRs naturales,
independientemente de la estereoquímica de los sustituyentes presentes en el
anillo A.