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años por tratarse de biomoléculas con múltiple aplicaciones. Éstos están ampliamente distribuidos en plantas, dónde son metabolitos vinculados con la ruta sintética de ligninas y flavonoides y poseen funciones antioxidantes, pero también han mostrado ser factores reguladores de crecimiento tanto en plantas, hongos, bacterias y virus. Desde los ?90 dos miembros de esta familia, los ácidos 3,5-dimetoxi-4-hidroxi-cinámico y el α-ciano-4-hdiroxi-cinámico, han adquirido una llamativa popularidad como fotosensibilizadores (matrices) en MALDI-MS (matrix assisted/laser desorption ionization mass spectrometry) en el análisis de polipéptidos y proteínas (proteómica). Por ello, el conocimiento profundo de las propiedades fisicoquímicas del estado electrónico fundamental y los electrónicos excitados correspondientes (comportamiento térmico y fotoquímico) resulta fundamental para comprender su función y posibles aplicaciones. Se pueden encontrar multitud de estudios teóricos en los que se analizan las propiedades de los formas E y Z del estilbeno (1,2-difenileteno) o del análogo de tipo aza-estilbeno, pero prácticamente no hay registros de este tipo para derivados de ácidos cinámicos, debido seguramente a la no disponibilidad comercial de las formas Z. En los últimos años hemos preparado varios ácidos Z-cinámicos no comerciales, lo que ha permitido realizar estudios comparativos del comportamiento térmico, fotoquímico y como matrices MALDI de algunos de estos pares de isómeros.1 En los diferentes ácidos cinámicos estudiados se observó la particularidad de que los isómeros Z, en presencia de agua en el medio, exhiben un notable desplazamiento diferencial hacia el azul en su max de absorción UV-visible. Los cálculos realizados a alto nivel (MP2/6-311++G(d,p)) del estado fundamental y el primer estado excitado del ácido sinapínico (ácido 3,5-dimetoxi-4-hidroxicinámico) han permitido caracterizar la conformación que estos isómeros adoptan en presencia de agua y cómo ésta afecta a las propiedades fotoquímicas. Junto con este estudio, se ha profundizado en el análisis computacional del proceso de fotoisomerización E/Z prestando especial interés a la reacción de decarboxilación observada en la forma E al estudiar la estabilidad fotoquímica de las especies aniónicas. Los resultados computacionales obtenidos permiten explicar que este proceso se encuentra favorecido en las formas desprotonadas durante la reacción de isomerización. Detalles de ambas aproximaciones se presentarán discutiendo el alcance predictivo de las mismas.