Reduccion regio- y estereoselectiva de dicetonas vecinales empleando Rhodotorula minuta.

MONSALVE, LEANDRO N.; CERRUTTI, PATRICIA; GALVAGNO, MIGUEL A.; BALDESSARI, ALICIA

Mar del Plata, Bs. As.

Simposio; XVI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2007

Sociedad Argentina de Investigacion en Quimica Organica

REDUCCIONES REGIO Y ESTÉREOSELECTIVA DE DICETONAS VECINALES EMPLEANDO Rhodotorula minuta Monsalve, L. N.;1 Cerrutti, P.;2 Galvagno, M. A.;2,3 Baldessari. A.1 1 Dpto. de Química Orgánica y UMYMFOR (CONICET – FCEN), Universidad de Buenos Aires. Ciudad Universitaria, Pabellón 2 Piso 3. (C1428EGA) Buenos Aires, Argentina. 2 Departamento de Ingeniería Química, Facultad de Ingeniería, Universidad de Buenos Aires, Pabellón de Industrias Piso 1, Ciudad Universitaria (C1428EGA) Buenos Aires, Argentina. 3 IIB – Intech (CONICET – UNSAM), Colectora Avenida General Paz 5445 Edificio 24 y 19, C1650, San Martín, Buenos Aires, Argentina.  E-mail: monsalve@qo.fcen.uba.ar Las reacciones regioselectivas y enantiogénicas han sido siempre de interés en síntesis orgánica de productos biológicamente activos. La reducción asimétrica de cetonas reviste especial importancia, ya que los alcoholes quirales que dan como producto suelen tener aplicación como precursores de fármacos y otros productos de interés industrial. El empleo de levaduras en las transformaciones de compuestos orgánicos garantiza condiciones suaves de reacción, selectividad y altos rendimiento en muchos casos. En especial, la Rhodotorula minuta ha sido empleada con éxito en la reducción selectiva de alfa y beta cetoésteres, mostrando rendimientos cuantitativos y aislamiento de producto directo con alta pureza. Ahora presentamos la reducción de α-dicetonas cíclicas y acíclicas, donde evaluamos distintos parámetros como ser el tiempo de reacción, la relación de masa de células empleada por milimol de sustrato y el solvente utilizado en la reacción. Se evaluó también el efecto de los sustituyentes en la selectividad y en la velocidad de reacción, observándose importantes diferencias entre las dicetonas cíclicas y acíclicas en cuanto a reactividad y productos de reacción. Las últimas mostraron siempre la α-hidroxicetona como producto intermedio, mientras que las primeras reaccionaban directamente para dar el diol correspondiente. El tamaño de los sustituyentes vecinos tuvo un importante impacto en la estereoselectividad de las reacciones. Por último, se ensayaron reducciones de enol monoésteres de 1,2-ciclohexanodiona y se compararon los resultados obtenidos con la dicetona correspondiente.     En conclusión, el empleo de Rhodotorula minuta en la reducción de compuestos α-dicarbonílicos provee una ruta sintética eficiente para cetoles y dioles quirales.