Obtención de A-homo y B-homo pregnanos a partir de vinilciclopropanos y vinilciclobutanos

DANSEY, MARÍA V.; DI CHENNA, PABLO H.; VELEIRO, ADRIANA S.; CHODOUNSKA, HANA; KASAL, ALEXANDER; BURTON, GERARDO

Mar del Plata

Simposio; XVI Simposio Nacional de Química Orgánica; 2007

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

La expansión de anillos pequeños de tres y cuatro miembros es un método muy popular para la obtención de anillos medianos y grandes y puede llevarse a cabo mediante reacciones radicalarias o iónicas. En particular las reacciones de expansión a anillos de siete miembros han tenido un gran desarrollo debido a la presencia de este tipo de esqueletos carbonados en productos naturales bioactivos. Por otra parte la obtención de análogos de esteroides biológicamente activos con anillos expandidos conduce a estructuras más flexibles debido a la mayor libertad conformacional. Recientemente hemos obtenido el A-homopregnano 2 a partir del ciclopropilalcohol 1 mediante un reordenamiento por vía catiónica usando BF3-Et2O como catalizador. En este trabajo se describe la síntesis del compuesto 4, análogo de neuroesteroide, por reducción de 3 con K-selectride. La funcionalización selectiva del doble enlace C3-C4 se logró a través de una reacción de epoxidación  mediada por dioxiranos usando oxone y una cetona voluminosa como catalizador. La misma metodología de expansión por via catiónica se aplicó al reordenamiento del compuesto 5 obtenido recientemente en nuestro grupo. Mediante el uso de BF3-Et2O como catalizador se obtuvo el vinilciclopropano 6, mientras que el uso de ácidos próticos condujo a una mezcla de 6 y del B-homoesteroide 7.